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Valoración por precipitación (métodos argentométricos) .

José Macías 1, David Martiliano 1*, Nataly Martínez 1, Samuel Verbel1 y Jesús
Martínez 1, Hanael Ojeda2
1Estudiante del programa de Química, semestre N° V
2Docente laboratorio de Química Analítica II
*dmartiliano@mail.uniatlantico.edu.co

Práctica realizada el 20/09/2021; Informe entregado el 25/10/2021

Resumen
En el análisis volumétrico existe un grupo de reacciones de sustitución en las que uno de los
productos es insoluble, por lo que los procesos basados en la formación de un precipitado se
denominan volumetría de precipitación. Al realizar varios estudios analíticos, es fundamental
aprovechar las propiedades químicas del analito. Este experimento utiliza la insolubilidad de
las sales de plata formadas durante la titulación para identificar la presencia de cloruros en
diferentes muestras. Se utilizan varios métodos argentométricos para estandarizar y
determinar los cloruros.
Objetivos
 Emplear el método de Valoración por precipitación (métodos argentométricos)

 Comprender y aplicar los conocimientos en la estandarización enseñados en la clase.


Introducción
Los procesos volumétricos que se basan en la formación de un producto poco soluble
(precipitado) se denominan titulaciones de precipitación y, en particular, aquellos en los que
el ion precipitado es el catión Ag, titulaciones argentométricas. La principal aplicación de
estos métodos está relacionada con la cuantificación de haluros: Cl-, Br-, I-, CN- en general.
El punto final de estas técnicas se determina utilizando un sistema de indicación apropiado,
siendo los más utilizados dos tipos de indicadores.
Indicadores que reaccionan con el valorante: conducen a dos métodos ampliamente
utilizados: a) método de Mohr; b) Método de Volhard. En el primero, se forma un segundo
precipitado coloreado alrededor del punto de equivalencia (precipitado fraccionado). En el
segundo caso, se forma un complejo coloreado soluble cerca del punto de equivalencia.
Indicadores de adsorción: La reacción tiene lugar en la superficie del precipitado y el
indicador está presente en la solución en forma ionizada. El método de Fajans utiliza un
indicador de este tipo, la fluoresceína, para cuantificar los haluros a pH = 7.
Método de Mohr: Es un método directo para evaluar haluros (cloruros y bromuros) mediante
la adición de una solución estándar de AgNO3 0.1 N y un indicador utilizando la solución de
cromato K2CrO4, que le da a la solución de prueba un color amarillo.
Se pretende que los cloruros reaccionen primero para formar un precipitado blanco de AgCl
(cloruro de plata), y que cuando se consuman, el primer exceso de iones de plata reaccionará
con el indicador y dará un precipitado de Ag2CrO4 (cromato de plata) rojo, una indicación de
ese fin de estudios.
Los fenómenos que ocurren durante esta titulación pueden denominarse precipitación
fraccionada. Cuando coexisten en una solución dos iones que pueden precipitar con el mismo
reactivo, el hecho de que uno u otro precipiten primero depende no solo del valor del producto
de solubilidad de cada uno de los precipitados que es probable que se formen, sino también
de la concentración relación de estos iones precipitables. En otras palabras, no es correcto
que la sustancia con el producto de solubilidad más baja precipite primero, sino más bien la
que primero cumple con el valor de su constante de producto de solubilidad. De lo anterior
queda claro que si queremos que la adición de nitrato de plata provoque primero la
precipitación del cloruro de plata, mientras que la precipitación del cromato de plata ocurre
inmediatamente después de la precipitación de todo el ión cloruro, la concentración debe
regularse de acuerdo con el indicador. . El método de Mohr permite la determinación de
cloruros por el método directo, ya que los haluros correspondientes se precipitan agregando
un cierto volumen de solución estándar de AgNO3:
𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙 ↓ 𝑃𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜
Kps=1X10-10
La solución de ensayo que contiene iones cloruro se ajusta a un valor de pH entre 6,5 y 10 y
se añade algo de K2CrO4 (cromato de potasio), que en bajas concentraciones sirve como
indicador y marca el punto final por la aparición permanente de un precipitado rojo ladrillo.

𝐶𝑟4−2 + 2𝐴𝑔+ ↔ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ↓ 𝑃𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜


Kps=1,9 X 10-12
El rango de pH = 6,5 a 10 se explica así como un valor inferior a 6,5, el efecto del indicador
se inhibe porque el ion cromato es fácilmente soluble en soluciones ácidas y se transforma
en un ion dicromato:
2𝐶𝑟𝑂4−2 + 2𝐻+ ↔ 𝐶𝑟2−2 + 𝐻2 𝑂
Por encima de pH = 10, el Ag2O hidratado marrón-marrón precipita antes del final de la
titulación. El valor de pH se regula en función del valor de pH de la muestra añadiendo
NaHCO3 o HNO3 diluido
Método de Volhard: Los iones de plata se valoran con una solución estándar de iones de
tiocianato de acuerdo con la reacción química:
𝐴𝑔+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠)

Una solución ácida de sulfato de amonio ferroso (alumbre férrico) se usa como indicador, que
cuando reacciona con el titulante hace que la solución de titulación se vuelva roja de acuerdo con
la reacción:

𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐹𝐸𝑆𝐶𝑁 2+
Es importante que la titulación se realice en un ambiente ácido para evitar la formación de las
especies FeOH2+ y Fe(OH)2+ de color naranja y marrón respectivamente y que enmascaren la primera
aparición del color rojo esperado. Por otro lado, la concentración del indicador no es crítica en la
evaluación de Volhard.

La determinación indirecta de halogenuros: Es la aplicación más importante del método de


Volhard. Para evaluar Cl- es necesario realizar una retrotitulación. El Cl- se precipita primero con un
exceso conocido de AgNO3 estándar. El (los) AgCl(s) se aísla y el exceso de Ag+ se titula con KSCN en
presencia de Fe3+. Sabiendo cuánto SCN- se gastó en la valoración por retroceso, sabemos la
cantidad de Ag+ catiónico que se usó en exceso, en comparación con la necesaria para reaccionar
con el Cl- presente en la muestra. Dado que se conoce la cantidad de Ag+ total, la cantidad consumida
por Cl- se calcula por diferencia. Si comparamos los productos de solubilidad de AgCl y AgSCN, vemos
que AgCl es más soluble que AgSCN. Entonces podría ocurrir la reacción de desplazamiento:

𝐴𝑔𝐶𝑙 (𝑠) + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠) + 𝐶𝑙 −

AgCl se disuelve lentamente. Para evitar esta reacción secundaria, se recomienda filtrar el AgCl y
valorar el exceso de Ag+ en el filtrado. Los iones Br- e I-, cuyas sales de plata son menos solubles que
el AgSCN, pueden valorarse mediante el método indirecto de Volhard sin aislar el precipitado de
haluro de plata. En la evaluación de I-, el indicador férrico no se agrega hasta que estamos cerca del
punto de equivalencia, ya que el Fe3+ puede oxidar I- a I2.
Método de Fajans: El método de Fajans es una titulación de precipitación donde el punto final es
identificado por un indicador que cambia de color según el principio de adsorción. El indicador más
común es la diclorofluoresceína. La diclorofluoresceína, al igual que otros indicadores que funcionan
según el principio de adsorción, es un ácido orgánico que, por debajo del pH que se realiza en el
experimento, se encuentra en su forma de base conjugada que tiene carga negativa. Esta carga
confiere la funcionalidad de adsorción en la superficie de un sólido por efecto electrostático. Al
comienzo de la titulación, la solución contiene un exceso de iones cloruro de modo que el sólido
que se forma tiene una superficie cargada negativamente. En el punto de equivalencia hay un
cambio repentino en la concentración de cloruro en la solución, lo que resulta en un exceso del ión
de plata que proviene del valorante. El exceso de iones de plata hace que la superficie del sólido
adquiera una carga parcialmente positiva induciendo atracción hacia la superficie del indicador
dando lugar a un cambio de color que indica el punto final de la titulación. Como puede verse, el
color del indicador es diferente cuando se lo compara cuando se adsorbe en la superficie en
comparación con cuando está libre en solución.

Cambios en color en la titulación por método Fajans. De izquierda a derecha: inicial, mitad y final
de la titulación.

Reacción Principal:

Ag + −
(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠)

Suministros dotados por el docente KJELDAHL.


 AgNO3  Diclorofluoresceina
 NaCl  KSCN
 KCl  NH4SCN
 K2CrO4  HNO3
 CaCO3  CCl4
 Dextrina  CHCl3
 Polietilenglicol  NH4Fe(SO4)2H2O

Procedimientos a realizar:
Preparación de la solución patrón

Cálculos
Preparación de la solución patrón 𝐴𝑔𝑁𝑂3
8, 4938 𝑔𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000 𝑚𝐿
[𝐴𝑔𝑁𝑂3 ] = = 0,0500 𝑀
1000 𝑚𝐿 169,87 𝑔𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝐿
Estandarización 𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐶𝑙

para realizarlo tomaremos como tolerancia de la bureta la que se obtuvo en la anterior experiencia(
±0,0488𝑚𝐿), dado que se necesitan dos medidas para tener el volumen gastado de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 , su
incertidumbre es:

𝑆𝑣𝑜𝑙 = √0,04882 + 0,04882 = ±0,0690 𝑚𝐿


y la tolerancia de estándar de la balanza ( ±0,0001 𝑔)

Método de Fajans

NaCl(g) 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL)


0,06075 20,6
0,0584 19,8

Concentración 1
1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
𝐶1 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = (0,06075 ± 0,0001)𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 × × ×
58,44𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑜𝑙
× +
× = 0,0505 ( )
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 20,6 ± 0,0690𝑚𝐿 𝑚𝐿
Calculando la incertidumbre

𝑆𝑦 0,0001 2 0,0690 2
= √( ) +( )
0,0505 0,06075 20,6

𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑦 = 0,0505 × (±0,0037) = ±0,0002 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿
𝑚𝑚𝑜𝑙
(0,0505 ± 0,0002 ) 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿
Concentración 2
1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
𝐶1 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = (0,0584 ± 0,0001)𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 × × ×
58,44𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑜𝑙
× +
× = 0,0505 ( )
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 19,8 ± 0,0690𝑚𝐿 𝑚𝐿

Calculando la incertidumbre

𝑆𝑦 0,0001 2 0,0690 2

= ( ) +( )
0,0505 0,0584 19,8

𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑦 = 0,0505 × (±0,0039) = ±0,0002 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿
𝑚𝑚𝑜𝑙
(0,0505 ± 0,0002 ) 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿
Método de Mohr

NaCl(g) 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL) Ensayo en Volumen real


blanco(ml) (mL)
0,06075 20,9 0,3 20,6
0,0584 20,7 0,3 20,4
Concentración 1

Como podemos observar se tienen los mismos datos que la primera concentración por el método
de Fajans por lo que deducimos que tendremos el mismo resultado

Concentración 2

1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+


𝐶2 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = (0,05855 ± 0,0001)𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × × ×
58,44𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑜𝑙
× +
× = 0,0491 ( )
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 20,4 ± 0,0690𝑚𝐿 𝑚𝐿
Calculando la incertidumbre

𝑆𝑦 0,0001 2 0,0690 2

= ( ) +( )
0,0491 0,05855 20,4

𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑦 = 0,0491 × (±0,0038) = ±0,0002 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿
𝑚𝑚𝑜𝑙
(0,0491 ± 0,0002 ) 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝐿
Molaridad promedio:

3(0,0505 ± 0,0002 ) + (0,0491 ± 0,0002 ) 𝑚𝑚𝑜𝑙


𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,05015 𝑀
4 𝑚𝐿

Incertidumbre:

𝑆𝐶𝑡 = √𝑆𝐶1 2 + 𝑆𝐶2 2

𝑆𝐶𝑡 = √4(0,0002)2 = ±0,0004

La disolución patrón 𝐴𝑔𝑁𝑂3 tiene una concentración de (0,05015 ± 0,0004) 𝑀

𝑆𝐶𝑁 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁

Estandarización de KSCN, Método de Volhard

𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL) 𝐾𝑆𝐶𝑁(mL)


25 25,1
25 25,2
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 −
𝐶1 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 25 𝑚𝐿 × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑚𝑜𝑙
× −
× = 0,0499 ( ) 𝐾𝑆𝐶𝑁
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑆𝑁 (25,1 ± 0,0690)𝑚𝐿 𝑚𝐿
Incertidumbre

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2

= ( ) +( )
0,0499 0,05015 25,1

𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑦 = 0,0499 × (±0,0084) = ±0,0004 𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑚𝐿

(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 −


𝐶2 𝐾𝑆𝐶𝑁 = 25 𝑚𝐿 × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑚𝑜𝑙
× −
× = 0,0497 ( ) 𝐾𝑆𝐶𝑁
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑆𝑁 (25,2 ± 0,0690)𝑚𝐿 𝑚𝐿

Incertidumbre

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2
= √( ) +( )
0,0499 0,05015 25,2

𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑆𝑦 = 0,0497 × (±0,0084) = ±0,0004 𝐾𝑆𝐶𝑁
𝑚𝐿
Molaridad promedio:

(0,0499 ± 0,0004 ) + (0,0497 ± 0,0004 ) 𝑚𝑚𝑜𝑙


𝐾𝑆𝐶𝑁 = 𝐾𝑆𝐶𝑁 0,0498 𝑀
2 𝑚𝐿

Incertidumbre:

𝑆𝐶𝑡 = √𝑆𝐶1 2 + 𝑆𝐶2 2

𝑆𝐶𝑡 = √0,00042 + 0,00042 = ±0,0005

𝐾𝑆𝐶𝑁 (0,0498 ± 0,0005) 𝑀

Aplicaciones

Determinación de cloruros en aguas

Agua(mL) 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL) Ensayo en Volumen real


blanco(ml) (mL)
100 mL 1,8 0,3 1,5
100 mL 1,7 0,3 1,4

𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐶𝑙


(0,05015 ± 0,0004) 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
𝐶1 𝐶𝑙 = (1,5 ± 0,0690)𝑚𝐿 × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
− − −
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 35,453 𝑔𝐶𝑙 1000000𝜇𝑔 𝐶𝑙 1
× +
× −
× −
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝑔 𝐶𝑙 100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
= 26,6695𝑝𝑝𝑚( )=
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2
= √( ) +( )
26,6695 0,05015 1,5

𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝑦 = 26,6695 × (±0,0467) = ±1,245 𝑝𝑝𝑚( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
26,6695 ± 1,2451 𝑝𝑝𝑚( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+


𝐶2 𝐶𝑙 − = (1,4 ± 0,0690)𝑚𝐿 × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 35,453 𝑔𝐶𝑙 − 1000000𝜇𝑔 𝐶𝑙 − 1
× +
× −
× −
×
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝑔 𝐶𝑙 100 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
= 24891,55𝑝𝑝𝑚 =
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2
= √( ) +( )
24,8915 0,05015 1,4

𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝑦 = 24,8915 × (±0,0499) = ±1,2427 𝑝𝑝𝑚( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
24,8915 ± 1,2427 𝑝𝑝𝑚( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Promedio

(26,6695 ± 1,2451 ) + (24,8915 ± 1,2427 ) 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −


𝑝𝑝𝑚 ( ) = 25,7805 𝑝𝑝𝑚( )
2 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

Incertidumbre:

𝑆𝐶𝑡 = √𝑆𝐶1 2 + 𝑆𝐶2 2


𝑆𝐶𝑡 = √1,24512 + 1,24252 = ±1,7589
𝑔𝐶𝑙 −
(25,7805 ± 1,7589) 𝑝𝑝𝑚( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

Determinación de cloruros en sal de cocina

Alícuota de 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL)


NaCl(mL)
50 mL 20
50 mL 21,5

𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐶𝑙

Porcentaje de NaCl y 𝐶𝑙 − en la alícuotas

Caso 1
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
(20 ± 0,0690)𝑚𝐿 × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 58,44𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 100
× −
× ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 50 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 35,453 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −
= 0,1172% ( )× = 0,0711%( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 58,44 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Incertidumbre sal

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2

= ( ) +( )
0,1172 0,05015 20

𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿
𝑆𝑦 = 0,1172 × (±0,0087) = ± 0,0010 % ( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿
(0,1172 ± 0,0010)% ( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Incertidumbre cloruro

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2
= √( ) +( )
0,0711 0,05015 20

𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝑦 = 0,0711 × (±0,0087) = ± 0,0006 %( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
(0,0711 ± 0,0006)%( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Caso 2
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
(21,5 ± 0,0690)𝑚𝐿 × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 58,44𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 100
× −
× ×
1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐶𝑙 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 50 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 35,453 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −
= 0,1260% ( )× = 0,0764%( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 58,44 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Incertidumbre sal

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2

= ( ) +( )
0,1260 0,05015 21,5

𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿
𝑆𝑦 = 0,1172 × (±0,0086) = ± 0,0010 % ( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿
(0,1260 ± 0,0010)% ( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Incertidumbre cloruro

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2
= √( ) +( )
0,0764 0,05015 21.5

𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝑦 = 0,0764 × (±0,0087) = ± 0,0006 %( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
(0,0764 ± 0,0006)%( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Concentración promedio de la sal

(0,1172 ± 0,0010 ) + (0,1260 ± 0,0010 ) 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙


%( ) = 0,1216%( )
2 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝐶𝑡 = √0,00102 + 0,00102 = ±0,0015


𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿
(0,1216 ± 0,0015)% ( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

Concentración promedio de cloruro


(0,0711 ± 0,0006 ) + (0,0764 ± 0,0006 ) 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −
%( ) = 0,07375%( )
2 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
𝑆𝐶𝑡 = √0,00062 + 0,00062 = ±0,0008
𝑔𝐶𝑙 −
(0,07375 ± 0,0008)%( )
𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Determinación de Lactato

muestra(mL) 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL) KSCN (ml) Volumen real


(mL)
5 mL 25 13,9 11,1
5 mL 25 14 11
Muestra 1
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 35,453 𝑔𝐶𝑙 −
11,1𝑚𝐿 × × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −

1000𝑚𝑔 𝐶𝑙 1
× × = 3947,08 𝑝𝑝𝑚
1 𝑔 𝐶𝑙 − 0,005 𝐿 𝑠𝑙𝑛
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙 −
11,1𝑚𝐿 × × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
1
× = 0,11 𝑁
5 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛
Muestra 2

(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 35,453 𝑔𝐶𝑙 −


11𝑚𝐿 × × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −

1000𝑚𝑔 𝐶𝑙 1
× −
× = 3911,53 𝑝𝑝𝑚
1 𝑔 𝐶𝑙 0,005 𝐿 𝑠𝑙𝑛
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 − 1 𝑚𝑒𝑞 𝐶𝑙 −
11𝑚𝐿 × × × ×
1 𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 −
1
× = 0, 11 𝑁
5 𝑚𝐿 𝑠𝑙𝑛

Determinación de una mezcla de halogenuros

muestra(g) 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (mL) KSCN (ml) Volumen real


(mL)
0,1000 g 30 5 25
0,1005 g 30 5,2 24,8

𝐶𝑙 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐶𝑙
𝐵𝑟 − + 𝐴𝑔+ → 𝐴𝑔𝐵𝑟
Calculemos los g de cada halogenuro en la muestra

X= NaCl y= KBr

𝑥 + 𝑦 = 0,1 𝑔 ⇒ 𝑦 = 0,1𝑔 − 𝑥

Esta será la expresión que usaremos para calcular los moles de cada especie analizada
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑥 ×
58,44 𝑔
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐵𝑟
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 = (0,1𝑔 − 𝑥) ×
119,002 𝑔
Caso 1

Procedemos hallar la concentración a partir de los moles totales de nitrato de plata, calculando los
g de cada sustancia que componen la mezcla
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 = (25 ± 0,0690)𝑚𝐿 ×
1 𝑚𝐿
= 1,25375𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3

Incertidumbre
𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2

= ( ) +( )
1,25375 0,05015 25

𝑆𝑦 = 1,25375 × (±0,0084) = ± 0,01058 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3

(1,25375 ± 0,01058)𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
=𝑥× × + [(0,1 ± 0,0001𝑔) − 𝑥]
58,44 𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐵𝑟 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
× ×
119,002 𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐵𝑟

1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3


1,23575 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑥 + 0,8403𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑥
58,44 𝑔 119,002
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
0,39545 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = ( − )𝑥
58,44 𝑔 119,002𝑔
0,39545 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (58,44 × 119,002)𝑔2
𝑥=
119002𝑔𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 58440𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑥 = 0,0454𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙

Incertidumbre de los gramos de NaCl


𝑆𝑦 0,01058 2 0,0001 2

= ( ) +( )
0,0454 1,25375 0,1

𝑆𝑦 = 0,0454 × (±0,0085) = ± 0,0004 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙

(0,0454 ± 0,0004)𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙

Gramos de KBr
𝑦 = 0,1𝑔 − 0,0454 = 0,0546𝑔

𝑆𝐶𝑡 = √0,00012 + 0,00042 = ±0,0004 𝑔 𝐾𝐵𝑟


(0,0546 ± 0,0004)𝑔 𝐾𝐵𝑟

Ahora hallamos el porcentaje de cada compuesto y luego a partir de ese porcentaje llegamos al
porcentaje de cada halogenuro presente en la mezcla

Concentración porcentual del cloruro


(0,0454 ± 0,0004)𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 35,453 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −
× 100 = 45,4% ( )× = 27,54%( )
(0,1 ± 0,0001𝑔) 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑔 𝑠𝑙𝑛 58,44 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0001 2
= √( ) +( )
27,54 0,0454 0,1

𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝑦 = 27,54 × (±0,0088) = ± 0,0004 %( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
(27,54 ± 0,24)% ( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛

Concentración porcentual del Bromuro


(0,0546 ± 0,0004)𝑔 𝐾𝐵𝑟 𝑔𝐾𝐵𝑟 79,909 𝑔𝐵𝑟 − 𝑔𝐵𝑟 −
× 100 = 54,6% ( )× = 36,66%( )
(0,1 ± 0,0001𝑔)𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑔 𝑠𝑙𝑛 119,002𝑔𝐾𝐵𝑟 𝑔 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0001 2
= √( ) +( )
36,66 0,0546 0,1

𝑔𝐵𝑟 −
𝑆𝑦 = 36,66 × (±0,0074) = ± 0,0004 %( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐵𝑟 −
(36,66 ± 0,27)%( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛

Caso 2

Procedemos hallar la concentración a partir de los moles totales de nitrato de plata, calculando los
g de cada sustancia que componen la mezcla
(0,05015 ± 0,0004)𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3 = (24,8 ± 0,0690)𝑚𝐿 ×
1 𝑚𝐿
= 1,24372𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
Incertidumbre
𝑆𝑦 0,0004 2 0,0690 2
= √( ) +( )
1,24372 0,05015 24,8

𝑆𝑦 = 1,24372 × (±0,0084) = ± 0,01050 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3

(1,24372 ± 0,01050)𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3

(1,24372 ± 0,01050)𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝐴𝑔𝑁𝑂3


1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
=𝑥× × + [(0,1 ± 0,0001𝑔) − 𝑥]
58,44 𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
1000 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐵𝑟 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
× ×
119,002 𝑔 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝐵𝑟

1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3


1,24572 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 𝑥 + 0,8403𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑥
58,44 𝑔 119,002
1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐴𝑔𝑁𝑂3
0,40342 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = ( − )𝑥
58,44 𝑔 119,002𝑔
0,40342 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (58,44 × 119,002) 𝑔2
𝑥=
119002𝑔𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 58440𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
𝑥 = 0,0463𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
Incertidumbre de los gramos de NaCl

𝑆𝑦 0,01050 2 0,0001 2

= ( ) +( )
0,0463 1,24372 0,1

𝑆𝑦 = 0,0463 × (±0,0085) = ± 0,0004 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙

(0,0463 ± 0,0004)𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙

Gramos de KBr

𝑦 = 0,1𝑔 − 0,0463 = 0,0537𝑔𝐾𝐵𝑟


𝑆𝐶𝑡 = √0,00012 + 0,00042 = ±0,0004 𝑔 𝐾𝐵𝑟
(0,0537 ± 0,0004)𝑔 𝐾𝐵𝑟

Ahora hallamos el porcentaje de cada compuesto y luego a partir de ese porcentaje llegamos al
porcentaje de cada halogenuro presente en la mezcla

Concentración porcentual del cloruro


0,0463𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔𝑁𝑎𝐶𝐿 35,453 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −
× 100 = 46,3% ( )× = 28,10%( )
0,1 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑔 𝑠𝑙𝑛 58,44 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0001 2

= ( ) +( )
28,10 0,0463 0,1

𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝑦 = 28,10 × (±0,0087) = ± 0,0004 %( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
(28,10 ± 0,24)%( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛

Concentración porcentual del Bromuro


0,0537𝑔 𝐾𝐵𝑟 𝑔𝐾𝐵𝑟 79,909 𝑔𝐵𝑟 − 𝑔𝐵𝑟 −
× 100 = 53,7% ( )× = 36,06%( )
0,1 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑔 𝑠𝑙𝑛 119,002𝑔𝐾𝐵𝑟 𝑔 𝑠𝑙𝑛

𝑆𝑦 0,0004 2 0,0001 2
= √( ) +( )
36,06 0,0537 0,1

𝑔𝐵𝑟 −
𝑆𝑦 = 36,06 × (±0,0075) = ± 0,0004 %( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐵𝑟 −
(36,06 ± 0,27)%( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛

Concentración promedio del cloruro


(28,10 ± 0,24) + (27,54 ± 0,24) 𝑔𝐶𝑙 − 𝑔𝐶𝑙 −
%( ) = 27,82% ( )
2 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
𝑆𝐶𝑡 = √0,242 + 0,242 = ±0,34 % ( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐶𝑙 −
(27,82 ± 0,34)% ( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
Concentración promedio del bromuro
(36,66 ± 0,27) + (36,06 ± 0,27) 𝑔𝐵𝑟 − 𝑔𝐵𝑟 −
%( ) = 36,36% ( )
2 𝑔 𝑠𝑙𝑛 𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐵𝑟 −
𝑆𝐶𝑡 = √0,272 + 0,272 = ±0,38 % ( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛
𝑔𝐵𝑟 −
(36,36 ± 0,34)% ( )
𝑔 𝑠𝑙𝑛

Conclusión
Se empleó el concepto al momento de realizar las titulaciones realizar en está practica
satisfactoriamente así obteniendo resultados semejantes a lo que se podría esperar en la
practica
Preguntas y respuestas
1. ¿Qué sucedería sí la valoración de cloruros por el método de MORH se efectúa a un
pH menor de 4,00 y a un pH mayor que 11,00? Anote las posibles ecuaciones.
R: La solución necesita ser neutral, o casi neutral, pH 7-10, debido a que el hidróxido de
plata se forma a pH alto, mientras que el cromato forma Cr 2O72- a pH bajo, reduciendo la
concentración de iones cromato, y retardando la formación del precipitado que sirve como
indicador durante la titulación. Las posibles reacciones en cada uno de los casos de pH son:
𝐴𝑔+ + 𝐻𝑂− → 𝐴𝑔𝑂𝐻 ↓
2𝐶𝑟𝑂42− + 2𝐻+ → 𝐶𝑟2 𝑂72− + 𝐻2 𝑂
2. Explicar porque en el método de MORH, se realiza un ensayo en blanco?
R: Mediante un ensayo en blanco se subsana el error de valoración. Se mide el volumen de
disolución valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloración perceptible a
un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicador que el que se
utiliza en la valoración. El volumen así determinado se debe restar al volumen de
disolución valorada gastado en la determinación.
3. ¿Por qué la valoración por el método de Volhard debe realizarse a un pH ácido?
R: La titulación debe llevarse a cabo en medio ácido para evitar la precipitación del hierro
(III) como óxido hidratado.
4. ¿Por qué una determinación del ion yoduro por el método de Volhard requiere
menos pasos que una determinación por el mismo método de (a) ion carbonato? (b)
ion cianuro?
R: En el método indirecto podemos encontrar un error serio, si la sal de plata del anión que
se va a determinar es más soluble que el tiocianato de plata. Durante la determinación de
ioduro mediante el método indirecto de Volhard, la reacción con el tiocianato no ocasiona
ningún problema debido a que el ioduro de plata es mucho menos soluble que el tiocianato
de plata. En los casos de iones como CN- , CO32- , que son más solubles que el tiocianato de
plata, se debe hacer una filtración de la sal de plata formada antes de realizar la valoración
por retroceso, debido a que se tiende a re-disolverse de acuerdo con la siguiente reacción:
𝐴𝑔(𝑠) + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑠) + 𝐶𝑙 −

5. ¿Por qué la carga en la superficie de las partículas de precipitado cambia de signo


en el punto de equivalencia de una valoración?
R: Cuando se adiciona nitrato de plata a una solución de cloruro de sodio, las partículas de
cloruro de plata finamente divididas tienden a retener en su superficie (adsorber) algunos
iones cloruro de los que se encuentran en exceso en la solución. Se dice que estos iones
cloruro forman la capa primaria adsorbida que ocasiona que las partículas coloidales de
cloruro de plata estén cargadas negativamente. Después, estas partículas tienden a atraer
iones positivos de la solución para formar una capa de adsorción secundaria retenida con
menos fuerza:
/(𝐴𝑔𝐶𝑙) − 𝐶𝑙 − /𝑀+
Capa primaria/Capa cloruro secundaria
Si continuamos adicionando nitrato de plata hasta que los iones plata estén en exceso, estos
iones desplazarán a los iones cloruro de la capa primaria. (Un precipitado tiende a absorber
con mayor rapidez aquellos iones que forman un compuesto insoluble con uno de los iones
de la red. Así, los iones cloruro o los iones plata se absorberán más rápido en un precipitado
de cloruro de plata que, digamos, los iones sodio o nitrato.) Entonces, las partículas se
cargan positivamente y los aniones de la solución son atraídos para formar la capa
secundaria:
/(𝐴𝑔𝐶𝑙) − 𝐴𝑔+ /𝑋 −
Capa primaria/Capa plata secundaria en exceso
La fluoresceína es un ácido orgánico débil que podemos representar como HFl. Cuando se
adiciona fluoresceína al Erlenmeyer de la titulación, el anión, Fl-, no se adsorbe en la
superficie del cloruro de plata coloidal siempre y cuando los iones cloruro estén presentes
en exceso. Sin embargo, cuando los iones plata están en exceso, los iones Fl- pueden ser
atraídos a la superficie de las partículas cargadas positivamente:
/(𝐴𝑔𝐶𝑙 ) − 𝐴𝑔+ /𝐹𝐼 −
6. En una determinación de ion cloruro por uno de los métodos de Volhard
modificados, un químico no recubrió completamente el precipitado de AgCl con un
solvente orgánico, CCL, o CHCl, Su resultado fue alto, bajo o correcto? Razónese la
respuesta.
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝒔) + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁(𝑆) + 𝐶𝑙 −

La constante de equilibrio de esta reacción está dada por la relación de la constante del
producto de solubilidad del cloruro de plata a la del tiocianato de plata. Puesto que la
constante del primero es mayor que la del segundo, la reacción anterior tiene una fuerte
tendencia a ir de izquierda a derecha. De esta forma, el tiocianato se consume no sólo por el
exceso de iones plata, sino también por el precipitado de cloruro de plata en sí. Si esto llega
a suceder, en el análisis de cloruro de obtendrán resultados bajos
7. Para que se utiliza la Dextrina o el polietilenglicol en la valoración por el método de
Fajans?
R: Para que las partículas de cloruro de plata tengan dimensiones coloidales se añade
dextrina que evita la coagulación.
8. ¿Qué sucedería si la valoración por el método de Fajans se lleva a cabo bajo la luz
directa del sol?
R: La valoración debe efectuarse con luz tenue debido a la fotosensibilidad del haluro de
plata. La acción fotoquímica es especialmente intensa sobre las partículas muy pequeñas
que son necesarias para que tenga acción el indicador de adsorción.
Anexo
http://www.editorial.unca.edu.ar/Publicacione%20on%20line/CUADERNOS%20DE%20C
ATEDRA/Luna%20Maria%20Celia/14-titulaciondeprecipitacionargentometria.pdf
https://www.um.es/documents/4874468/11830096/tema-7.pdf/490d74d2-dd3b-4e1d-9600-
8303358fe922
Valoración por precipitación (métodos argentométricos) .
José Macías 1, David Martiliano 1*, Nataly Martínez 1, Samuel Verbel1 y Jesús
Martínez 1, Hanael Ojeda2
1Estudiante del programa de Química, semestre N° V
2Docente laboratorio de Química Analítica II
*dmartiliano@mail.uniatlantico.edu.co

Práctica realizada el 20/09/2021; Informe entregado el 25/10/2021

OBJETIVOS:
 Determinar la dureza de una muestra de agua hallando la concentración de iones
metálicos presentes en ella
 Determinar la concentración de calcio en una solución de Hartman
 Determinar la concentración de magnesio presente en leche de magnesia
 Determinar la concentración de aluminio presente en una muestra problema
 Determinar la concentración de zinc en una muestra problema

INTRODUCCIÓN:
Al entrar en el mundo de los iones metálicos, se tiene que estos tienden a la formación de
complejos, de esta manera, podemos trabajar con compuestos monodentados, bidentados y
polidentados para llevar a cabo reacciones con estos mismos sin embargo, se ha demostrado
que los compuestos polidentados permiten reacciones más espontáneas y de mayor rapidez
que los demás lo cual los convierte en los mejores candidatos al momento de llevar a cabo
procesos de titulación. A este tipo de titulaciones se les conoce como complexometría o
quelometría.
Uno de los compuestos más conocidos y utilizados para la complexometría es el ácido
etilendiaminotetraacético conocido comúnmente como EDTA el cual contiene 4 átomos de
hidrogeno sustituibles, por lo cual se le da la terminación H4Y.

Debido a que el EDTA presenta una baja solubilidad en agua, se utiliza generalmente su sal
disódica la cual es representada como Na2H2Y.

No todos los quelatos de EDTA presentan una misma estabilidad, lo cual representa un
factor importante en la determinación de iones específicos en presencia de otros; los
quelatos Mar débiles requieren un mayor pH para llevar a cabo la formación de complejos,
de esta manera se puede llevar a cabo la titulación y determinación de concentración de una
mezcla de iones metálicos que puedan formar un quelato débil y uno fuerte, tal es el caso de
la determinación de concentraciones en una solución que contiene la mezclas de iones de
magnesio y de calcio.
RESUMEN:
En esta práctica se llevo a cabo la determinación de la concentración de iones metálicos
tales como 𝑀𝑔2+ presentes en agua y soluciones que los contienen. Las principales
determinaciones que se llevaron a cabo fue la determinación de iones de zinc y aluminio en
muestras problema, la concentración de iones de calcio y magnesio en una muestra de agua,
la determinación de iones de magnesio en leche de magnesia y la concentración de calcio
en una disolución de Hartman.
Para llevar a cabo la determinación se usó la complexometría utilizando como agente
quelante principal el EDTA utilizándolo por medio de valoración directa y retrovaloración
y utilizando como identificadores el negro de eriocromo y calmagita principalmente.
PREPARACIÓN DE REACTIVOS:
Indicador murexida:

Sln amortiguadora PH 4.50

Indicador calmagita

Sln amortiguadora PH 10.00

Indicador negro de eriocromo

Solución de ditizona
CaCl 0.0100M
EDTA disódico 0.0100M

PROCEDIMIENTO:
Estandarización de la solución de Na2- Determinación de la dureza cálcica del
EDTA agua

Determinación de la dureza magnésica


del agua

Determinación de la dureza total del


agua:

Determinación de magnesio en leche de


magnesia
Determinación de zinc en una muestra
problema

Determinación de calcio en solución de


Hartman

Determinación de aluminio en una muestra problema


RESULTADOS:
Para llevar a cabo la estandarización de la solución de EDTA preparada, se llevaron a cabo
dos titulaciones con CaCl2 de lo cual se obtuvieron los siguientes resultados:
Volumen de PP CaCl2
25mL 25mL
0.0100
Volumen de Na2-EDTA
25.0mL 25.2mL
0.0100 gastado

Para la determinación de la dureza del agua se hicieron dos ensayos, también se realizó la
determinación de calcio en una solución de Hartman y la determinación de magnesio en
leche de magnesia, de lo que se obtuvieron los siguientes resultados:
Volumen de Na2-EDTA
Determinación Volumen de la muestra 0.0100M gastado
V1 V1
Dureza total del agua 100mL 6.5mL 6,8mL
Dureza sódica del agua 100mL 4.0mL 4.2mL
Ca en Sln de Hartman 50mL 9.0mL 8.9Ml
Mg en leche de magnesia 0.2mL 28.4mL 28.8mL

Para la determinación de zinc y aluminio en las muestras problemas se obtuvo lo siguiente;:


Determinación de zinc
Peso de la muestra 0.2380g 0.2300g
problema
Volumen de Na2-EDTA 19.4mL 19.8mL
0.0100 gastado

Determinación de aluminio
Peso de la muestra
0.3000g 0.2880g
problema
Volumen de Na2-EDTA
40mL 40mL
0.0100 gastado
Volumen gastado de
19.8mL 18.8mL
ZnSO4 0.0100M

ANALISIS:
Estandarización:
Para la estandarización del EDTA disódico se toma en cuenta la siguiente ecuación de
reacción:
𝐶𝑎𝐶𝑙2 + 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝐶𝑎 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 + 2𝑁𝑎𝐶𝑙
De esta manera hallamos los dos valores de molaridad partiendo de los resultados
obtenidos:
0.0100 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1
25𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2 ∙ ∙ ∙ = 0.0100𝑀
1𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 25𝑚𝐿
𝑀1 = 0.0100𝑀
0.0100 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1
25𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2 ∙ ∙ ∙ = 0.0099𝑀
1𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑙2 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑙2 25.2𝑚𝐿
𝑀1 = 0.0099𝑀
Hallando la media de las molaridades halladas tenemos:
0.0100𝑀 + 0.0099𝑀
𝑋̅𝑀 = = 0.00995𝑀
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:
𝑆𝑀 = √(0.0100𝑀 − 0,00995 𝑀)2 + (0,0099 𝑀 − 0.00995 𝑀)2 = ±0,00007 𝑀

Dureza del agua:


Al agregar los 2mL de la solución amortiguadora de PH 10, se garantiza que los iones
metálicos de magnesio y calcio reaccionen juntos, de esta manera se tiene la siguiente
reacción bajo estas condiciones:
𝑚𝐶𝑎 + 𝑛𝑀𝑔 + (𝑛 + 𝑚)𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝑚𝐶𝑎 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 + 𝑛𝑀𝑔 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 + 2(𝑚 + 𝑛)𝑁𝑎
De esta manera tenemos que en este caso las moles de 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 gastado, corresponden
a la suma de las moles de Ca y Mg presentes en el agua por lo que tenemos:
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝐶𝑎 + 𝑀𝑔)
6.8𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴
= 0.06𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎 + 𝑀𝑔)

0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 (𝐶𝑎 + 𝑀𝑔)


6.5𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴
= 0.0647𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎 + 𝑀𝑔)

Ahora, tomando en cuenta los dos resultados procedemos a hallar el valor medio y su
incertidumbre:
0.06𝑚𝑚𝑜𝑙 + 0.0647𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑋̅𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎+𝑀𝑔) = = 0.06235𝑚𝑚𝑜𝑙
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:

𝑆𝑚𝑚𝑜𝑙(𝐶𝑎+𝑀𝑔 = √(0.06𝑚𝑚𝑜𝑙 − 0,06235𝑚𝑚𝑜𝑙 )2 + (0,0647 𝑚𝑚𝑜𝑙 − 0.06235𝑚𝑚𝑜𝑙)2


= ±0,0033 𝑚𝑚𝑜𝑙

Ahora, tomando en cuenta la segunda alícuota en la cual se añadió NaOH y


dietiltiocarbamato sódico se tiene que en este caso se garantiza la reacción exclusiva del
EDTA disódico con el calcio debido a la mayor estabilidad del quelato producido con
respecto al formado con magnesio a un PH de 12. También se tiene que la reacción con el
magnesio no se lleva a cabo debido a que en estas condiciones el magnesio reacciona con el
grupo hidroxilo y se inhibe la reacción con el EDTA.
El PH 12 en este caso viene dado ya que al añadir las 6 gotas de NaOH (0.3mL) en la
muestra de agua se tiene lo siguiente:
𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎 + 𝑂𝐻
De esta manera tendremos que la concentración de iones OH al disociarse completamente
es igual a:
6𝑚𝑚𝑜𝑙 1
[𝑂𝐻] = 0.3𝑚𝐿 ∙ ∙ = 0.0179𝑀 → 𝑃𝐻 = 12.25
1𝑚𝐿 100.3𝑚𝐿
Así pues tenemos lo siguiente:
𝐶𝑎 + 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 → 𝐶𝑎 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 + 2𝑁𝑎
Y partiendo de los resultados tenemos:
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎
4.2𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴
= 0.04179𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎

0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎


4.0𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴
= 0.0398𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎

Ahora, tomando en cuenta los dos resultados procedemos a hallar el valor medio y su
incertidumbre:
0.04179𝑚𝑚𝑜𝑙 + 0.0398𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑋̅𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 = = 0.04079𝑚𝑚𝑜𝑙
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:
𝑆𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 = √(0.04179𝑚𝑚𝑜𝑙 − 0,04079𝑚𝑚𝑜𝑙 )2 + (0,0398 𝑚𝑚𝑜𝑙 − 0.04079𝑚𝑚𝑜𝑙)2
= ±0,0014 𝑚𝑚𝑜𝑙

Ahora, partiendo de los datos obtenidos, tenemos que la cantidad de milimoles de Ca


presentes en una alícuota de agua de 100mL corresponden a (0.04079 ± 0.0014)
milimoles, mientras que la cantidad de milimoles de Ca y Mg juntos corresponde a
(0.06235 ± 0.0033) milimoles. De esta manera se tiene que los milimoles presentes de
Mg corresponden a (0.02156 ± 0.0047) milimoles.
ahora, sabiendo que esta cantidad de milimoles se encuentran disueltas en 100mL de agua,
estos valores podemos expresarlos en función de mg/L:
0.04𝑔 1 1000𝑚𝐿
(0.04079 ± 0.0014)𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 (100 ± 0.0690)𝑚𝐿 1𝐿
= (0.01631 ± 0,0005)𝑔/𝐿 𝐶𝑎
la incertidumbre relativa viene dada por:
0,0014 2 0,0690 2
𝑆𝑟𝑒𝑙 = √( ) +( ) = 0,0343
0.04079 100

Y la incertidumbre total viene dada por:


𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0,01631 ∗ 0,0343 = 0,0005

0.024𝑔 1 1000𝑚𝐿
(0.02156 ± 0.0047)𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 (100 ± 0.0690)𝑚𝐿 1𝐿
= (0.00517 ± 0.0014)𝑔/𝐿 𝑀𝑔
la incertidumbre relativa viene dada por:
0,0047 2 0,0690 2
𝑆𝑟𝑒𝑙 = √( ) +( ) = 0,2180
0.02156 100

Y la incertidumbre total viene dada por:


𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 0,00517 ∗ 0,2180 = 0,0014

De esta manera podemos hallar la dureza del agua por medio de la fórmula:
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 (𝑚𝑔/𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3) = 2,50 [𝐶𝑎2+ ] + 4,116 [𝑀𝑔2+ ]
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 (𝑚𝑔/𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3) = 2,50 [0.01631 ± 0,0005 𝑔/𝐿 𝐶𝑎] + 4,116 [0.00517 ± 0.0014 𝑔/𝐿 𝑀𝑔]

𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 (𝑚𝑔/𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3) = [0.040775 ± 0,00125 𝑔/𝐿 𝐶𝑎] + [0.02128 ± 0.00576 𝑔/𝐿 𝑀𝑔]

𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 (𝑚𝑔/𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3) = 0.062055 ± 0.00701 𝑚𝑔/𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝐶𝑂3

Calcio en solución de Hartman:


De igual manera que en el caso anterior, al añadir hidróxido de sodio a la solución de
Hartman se busca la reacción única del EDTA con el calcio, de esta manera de los
resultados se tiene que:
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 0.04𝑔
8.9𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎
1
∙ = 0.000071𝑔𝐶𝑎/𝑚𝐿
50𝑚𝐿
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎 0.04𝑔
9𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎
1
∙ = 0.000072𝑔𝐶𝑎/𝑚𝐿
50𝑚𝐿

Ahora, tomando en cuenta los dos resultados procedemos a hallar el valor medio y su
incertidumbre:
0.000071𝑔/𝑚𝐿 𝐶𝑎 + 0.000072𝑔/𝑚𝐿 𝐶𝑎
𝑋̅𝑔/𝑚𝐿 𝐶𝑎 = = 0.0000715𝑔/𝑚𝐿 𝐶𝑎
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:
𝑆𝑔/𝑚𝐿 𝐶𝑎 = √(0.000071 − 0.0000715 )2 + (0.000072 − 0.0000715)2 = ±0,0000007 (𝑔/𝑚𝐿 𝐶𝑎)

Magnesio en leches de magnesia:


De igual manera se realizó la titulación para la determinación de magnesio en leche de
magnesia, de lo cual se obtuvo lo siguiente:
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 0.024𝑔
28.8𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔
1
∙ = 0.0343𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔
0.2𝑚𝐿
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔 0.024𝑔
28.4𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑔
1
∙ = 0.0339𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔
0.2𝑚𝐿

Ahora, tomando en cuenta los dos resultados procedemos a hallar el valor medio y su
incertidumbre:
0.0343𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔 + 0.0339𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔
𝑋̅𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔 = = 0.0341𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:
𝑆𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔 = √(0.0343 − 0.0341 )2 + (0.0339 − 0.0341)2 = ±0,00028 (𝑔/𝑚𝐿 𝑀𝑔)

Determinación de zinc en una muestra problema:


Parala determinación de zinc en la muestra problema y partiendo de los resultados se
obtuvo lo siguiente:
0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 0.065𝑔
19.4𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛
1
∙ ∙ 100 = 5.27% 𝑚/𝑚
0.2380𝑔

0.00995𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛 0.065𝑔


18.8𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ ∙ ∙
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛
1
∙ ∙ 100 = 5.10% 𝑚/𝑚
0.2380𝑔

Ahora, tomando en cuenta los dos resultados procedemos a hallar el valor medio y su
incertidumbre:
5.10% + 5.27%
𝑋̅% = = 5.185%
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:
𝑆% = √(5.10% − 5.185% )2 + (5.27% − 5.185%)2 = ±0,12%
Determinación de aluminio en una muestra problema:
Para este caso, al tener que la reacción de aluminio con EDTA es demasiado lenta, se hace
reaccionar el aluminio con un exceso de EDTA por un tiempo un poco extenso para
después valorar en una etapa rápida el exceso de EDTA con una solución de ZnSO 4, de esta
manera se tienen en cuenta las siguientes reacciones:
𝐴𝑙 3+ + 𝐸𝐷𝑇𝐴4− → 𝐴𝑙𝐸𝐷𝑇𝐴−
𝑍𝑛2+ + 𝐸𝐷𝑇𝐴4− → 𝑍𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴2−

De esta manera, partiendo de los resultados obtenidos hallamos el exceso de EDTA que
reaccionó con ZnSO4:
0.0100 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
19.8𝑚𝐿 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∙ ∙ = 0.198𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
1𝑚𝐿 𝑍𝑛𝑆𝑂4 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4
0.0100 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
18.8𝑚𝐿 𝑍𝑛𝑆𝑂4 ∙ ∙ = 0.188𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
1𝑚𝐿 𝑍𝑛𝑆𝑂4 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4

También sabiendo que se partió de 40 mL de Na2EDTA para cada caso, se tiene que estos
equivalen a:
0.00995 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴
40𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 ∙ = 0.398𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
1𝑚𝐿 𝑁𝑎2 − 𝐸𝐷𝑇𝐴
De esta manera se tiene que los valores de EDTA utilizados en la reacción con el aluminio
equivalen a:
0.398𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 − 0.198𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.200𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
0.398𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 − 0.188𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.210𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
De esta manera, como la estequiometría de reacción es 1:1, se tiene que las moles de
aluminio serán equivalentes a las moles de EDTA por lo tanto tenemos que:
0.027𝑔 1
0.200𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 ∙ ∙ ∙ 100 = 1.8% 𝑚/𝑚
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 0.3000𝑔
0.027𝑔 1
0.210𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 ∙ ∙ ∙ 100 = 1.89% 𝑚/𝑚
1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 0.3000𝑔
Ahora, tomando en cuenta los dos resultados procedemos a hallar el valor medio y su
incertidumbre:
1.8% + 1.89%
𝑋̅% = = 1.845%
2
Y hallando su incertidumbre tenemos:

𝑆% = √(1.8% − 1.845% )2 + (1.89% − 1.845%)2 = ±0,04%

CONCLUSIONES:
en esta práctica se logró determinar los contenidos de iones metálicos en diferentes
soluciones, de esta manera se lograron cumplir los objetivos propuestos al inicio de este
informe.
De igual manera se pudo evidenciar las diferentes aplicaciones del método
complexométrico en la identificación de especies metálicas

PREGUNTAS:
1. Llenar los huecos de las siguientes frases:
a) El producto de una reacción entre un ácido de Lewis y una base de Lewis se
llama aducto o complejo
b) El enlace entre un ácido de Lewis y una base de Lewis se llama covalente

2. Por qué ligandos multidentados son preferibles a los monodentados en las


valoraciones complexométricas?
R/ tomando en cuenta la estereoquímica de la molécula se tiene que los ligandos
multidentados producen una estructura cerrada y mucho mas estable al momento de
producir los complejos.
3. Por qué se agrega una pequeña cantidad de cloruro de magnesio a la solución
patrón de EDTA disódico que se emplea para valorar el calcio con el indicador
negro de eriocromo T?
R/ el indicador negro de eriocromo en presencia de magnesio reacciona formando
un complejo débil de color rojizo, de esta manera al añadir la solución de EDTA se
tiene que los átomos de magnesio serán desplazados para dar paso a la reacción con
el calcio al ser mas fuerte, de este modo tendremos que siempre que haya calcio en
el medio se verá un color rojizo debido al magnesio libre que reacciona con el negro
de eriocromo, de forma análoga, cuando el contenido de iones calcio en el medio se
haga cero el magnesio volverá de nuevo a reaccionar con el EDTA dando una
coloración azul, lo que permitirá identificar el punto final de la valoración

4. Que es el efecto quelato y que explicación tiene?


R/ el efecto quelato nos dice que los ligandos multidentados forman complejos más
estables que los ligandos similares monodentados o bidentados. Este aspecto puede
explicarse por medio de la espontaneidad en la formación de los complejos; se sabe
que una reacción se lleva a cabo más espontáneamente cuando el valor de la energía
libre de Gibbs es más negativa y también se sabe que esta viene dada por ∆𝐻 −
𝑇∆𝑆. Se ha observado que el cambio en la entalpía du una reacción de formación de
complejos es casi la misma sin importar que compuesto ligante se utilice, sin
embargo el cambio en la entropía es mucho más negativo para los ligandos
multidentados, lo cual por espontaneidad nos da una idea de que los ligandos
multidentados son mejores debido a la formación de productos más estables al tener
una mayor espontaneidad.

5. Decir la finalidad de un agente complejante auxiliar y dar un ejemplo de su uso


R/ un agente complejante auxiliar busca optimizar las valoraciones de cationes que
tienden a precipitar con una variación del PH. Algunos cationes al aumentar el valor
de PH tienden a precipitar, para ello se utiliza un agente complejante que se una al
metal con la fuerza necesaria para evitar su precipitación, sin embargo su fuerza no
debe ser demasiado alta con el fin de que el agente complejante principal pueda
desplazarlo fácilmente.
Un ejemplo de esto se da en la valoración de zinc la cual se lleva a cabo en
presencia de amoniaco el cual actúa como tampón de PH y a la vez como agente
complejante auxiliar con el fin de evitar la precipitación.

6. Se valora ion calcio con EDTA a PH 11 usando calmagita como indicador.


¿Cuál es la especie principal de calmagita a PH 11? ¿Qué color se observa
antes del punto de equivalencia y después del punto de equivalencia?
R/ a PH 11 se tiene que la calmagita antes de la equivalencia presenta un color
naranjado mientras que después de la equivalencia presenta un color rojo
7. Que se entiende por dureza del agua? explicar la diferencia entre dureza
temporal y permanente
R/ la dureza del agua hace referencia a la concentración de minerales presentes en el
agua, principalmente se toma en cuenta la concentración de iones de calcio y
magnesio. La disolución de carbonatos en agua puede formar minerales que pueden
ser fácilmente retirados de ella por mero calentamiento, en este caso hablamos de
una dureza temporal del agua, sin embargo, iones como calcio y magnesio no son
fáciles de eliminar, de esta manera la dureza permanente del agua viene
determinada por la concentración de estos dos.

8. Escriba el rango permisible de dureza como ppm de CaCO 3 para interpretar


las clases de agua: agua suave, agua poco dura, agua dura y agua muy dura
¿Cuál es el máximo permisible de ppm de CaCO3 para el agua potable?
R/ para la clasificación del agua se tienen los siguientes parámetros dados en ppm
de CaCO3 (según la escala de Merk):
< 80: agua muy blanda –
80-150: agua blanda
150-330: agua de dureza intermedia
330-550: agua dura
> 550: agua muy dura
Aunque no se ha establecido un parámetro legal para regular la dureza del agua hay
la recomendación de concentración de calcio entre el rango de (40-80)mg/L y para
los niveles de magnesio entre (20-30)mg/L en agua potable.

9. Exprese la dureza de las aguas (ppm de CaCO3) en grados franceses y grados


alemanes
R/ en las clasificaciones que se han hecho de las aguas, los valores para cada una de
ellas se presentan a continuación, donde Fh son grados franceses y Dh son grados
alemanes:

10. Proponga un método complexométrico para determinar los componentes en


una disolución que contenga 𝑰𝒏𝟑+ , 𝒁𝒏𝟐+ y 𝑴𝒈𝟐+
R/ tenemos que el ión 𝐼𝑛3+ necesita un PH de 2 para reaccionar mientras que los
iones 𝑍𝑛2+ y 𝑀𝑔2+ requieren un PH de 4 y 12 respectivamente, de esa manera con
soluciones amortiguadoras se puede hacer una valoración en cada uno de estos PH
para poder inferir la concentración de cada uno.

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