“Ciencia y Tecnología al Servicio del País”

TERMODINÁMICA DE LA
CORROSIÓN
 CELDA ELECTROQUÍMICA

Está formada por cuatro elementos:

a) Ánodo
Corriente, I
b) Cátodo
c) Conductor iónico
d) Conductor eléctrico

Ánodo: Reacciones anódicas. Reacciones de

oxidación.

Cátodo: Reacciones catódicas. Reacciones de

reducción.
 CELDA ELECTROQUÍMICA

Reacciones de oxidación: Zn Zn+2 + 2e- ; Mg Mg+2 + 2e-

Reacciones de reducción: Cu 2+ + 2e- Cu
 CELDA ELECTROQUÍMICA

a) REACCIÓN DE ZINC EN SOLUCIÓN ÁCIDA (HCl)

La reacción anódica:
Zn Zn+2 + 2e-

La reacción catódica:
Cl-
2H+ + 2e- H2 (g)

La reacción global sería:

Zn (s) + 2H+ Zn+2 + H2 (g)

Zn (s) + 2HCl ZnCl2 + H2 (g)

ΔG reacción < 0
(PROCEDE ESPONTÁNEAMENTE)
 CELDA ELECTROQUÍMICA

b) REACCIÓN DE HIERRO EN OXÍGENO (AGUA) La reacción anódica:

Fe Fe+2 + 2e-

La reacción catódica:
O2 + 4e- + 2H2O 4OH-

La reacción global sería:

2Fe(s) + O2 + 2H2O 2Fe(OH)2

ΔG reacción < 0 (PROCEDE ESPONTÁNEAMENTE)

La reacción global sería:

Ag(s) + ½ O2 + 2H2O 2Ag(OH)2
ΔG reacción > 0 (NO PROCEDE ESPONTÁNEAMENTE)
 POTENCIAL DE LA CELDA

POTENCIAL DE LA CELDA Y ΔGREACCIÓN

• Según la termodinámica se cumple que:
ΔGREACCIÓN = - n F E celda
• Donde:
n : son los electrones intercambiados en la reacción
F: Constante de Faraday ( 96500 Cb/ Equiv.-g)

Para un proceso espontáneo: ΔGREACCIÓN = - n F E celda < 0

Entonces: E celda > 0
 POTENCIAL DE LA CELDA

Potencial de semicelda, cátodo y ánodo

• Para determinar el potencial de la celda se deberá usar los
potenciales de reducción de las semiceldas.

E celda = Emayor – Emenor = Ecátodo – Eánodo

• En un proceso de corrosión, la semicelda con mayor valor de

potencial actuará como cátodo y se producirán las reacciones de
reducción mientras que la semicelda con menor valor de potencial
actuará como ánodo y se producirán las reacciones de oxidación.
 POTENCIAL DE LA CELDA

Potencial Normal de Electrodo

(A 25°C y actividad de los iones =1)
 POTENCIAL DE LA CELDA

Potencial Normal de Electrodo

(A 25°C y actividad de los iones =1)
 POTENCIAL DE LA CELDA

Fe Cu

Agua de enfriamiento, potable, etc

Tomando los Potenciales normales de

electrodos (serie electromotriz)
Fe Cu
Potencial de los materiales:
Ejemplo: El fluido que recorre los
ductos puede ser agua de enfriamiento, Cu2+ + 2e- Cu Mayor potencial (CÁTODO) Rxn Reducción
potable, etc. Fe2+ + 2e- Fe Menor potencial (ÁNODO) Rxn Oxidación
 POTENCIAL DE LA CELDA

ECUACIÓN DE NERST

E : Potencial de semicelda

T : 25°C

R y F: Constantes
Cu2+ + 2e- Cu

E = 0.34 + (0.059/2) x Log (Cu2+ ) A 25°C

H2 2H + + 2e-

E = 0.00 + 0.059/ (2) x Log ((H+ )2/ (H2)) = 0.00 + 0.059/ (2) x Log ((H+ )2/ (PH2)) A 25°C y P en atm.
 POTENCIAL DE LA CELDA

Fe Cu

Agua de enfriamiento, potable, etc

Acero Bronce

Ejemplo: El fluido que recorre los

ductos puede ser agua de enfriamiento,
potable, etc.
 POTENCIAL DE LA CELDA

MEDICIÓN DE POTENCIAL (EXPERIMENTALMENTE)

En solución
Se reproduce en el laboratorio la media celda y con
ayuda de un electrodo de referencia y un voltímetro
de alta impedancia, se mide el potencial
experimentalmente, tanto para el acero como para
el bronce.

Obtendremos como resultado:

Bronce: Mayor potencial

Acero: Menor potencial

Conectados eléctricamente:

Bronce: Mayor potencial : CÁTODO (Rxn. Reducción)

Acero: Menor potencial : ÁNODO (Rxn. Oxidación)
 POTENCIAL DE LA CELDA

Tubo enterrado

Varilla de acero en concreto

 POTENCIAL DE LA CELDA

MEDICIÓN DEL POTENCIAL (EN CAMPO)

Varilla de acero en concreto
Tubo enterrado
 POTENCIAL DE LA CELDA

SERIE
GALVÁNICA
EN AGUA DE
MAR
 POTENCIAL DE LA CELDA

ELECTRODOS DE
REFERENCIA

PRIMERA CLASE SEGUNDA CLASE

O ESPECIE O ESPECIE

ELECTRODO DE
ELECTRODO DE
COBRE/SULFATO ELECTRODO DE
CALOMEL
DE COBRE Ag/ AgCl
(Hg/Hg2Cl2, )
(Cu/CuSO4)
 POTENCIAL DE LA CELDA

ELECTRODO DE Cu/CuSO4 Reacción del electrodo:

Cu Cu2+ + 2e-

Potencial de equilibrio:

A 25°C E = 0.34 + (0.059/2) x Log (Cu2+ ), V vs ENH

En solución saturada de Cu/CuSO4:

E (Cu/ CuSO4) = +0.318V vs. ENH

o E (Cu/ CuSO4) = +0.316V vs. ENH

 POTENCIAL DE LA CELDA

ELECTRODO DE Ag/AgCl

Pt

(Generalmente se deposita
electroquímicamente)
 POTENCIAL DE LA CELDA

Su potencial está fijado por el equilibrio redox entre la plata metálica (Ag) y los iones Ag +, cuya
concentración está determinada por la solubilidad del cloruro de plata (AgCl).

Este equilibrio se puede describir mediante la siguiente media celda: Ag+ + e- Ag

asociado con la solubilidad de AgCl: AgCl (s) Ag+ + Cl- Kps = [Ag+][Cl-]

Se tiene la siguiente expresión para este electrodo : AgCl (s) + e- Ag + Cl-

La relación de Nernst para esta última ecuación muestra la dependencia del potencial de este electrodo
con la actividad de los iones cloruro:

El potencial estándar E 0 Ag / AgCl con respecto al ENH es 0.198 V.

 POTENCIAL DE LA CELDA

ELECTRODO DE Zn Reacción del electrodo:

Zn Zn2+ + 2e-

Potencial de equilibrio:

A 25°C E = -0.76 + (0.059/2) x Log (Zn2+ ), V vs

ENH
En agua de mar :

E (Zn) = -0.80 V vs. ENH

Se suele emplear como electrodo de referencia fijo en agua de mar en lugar de Ag/AgCl (alternativa). También
suele usarse en la medición en suelos.
POTENCIAL DE LA CELDA
 POTENCIAL DE LA CELDA

Reacciones típicas en Corrosión

Al (s) Al3+ + 3e- E°= - 1.67 V

Zn (s) Zn2+ + 2e- E°= - 0.76 V

Fe (s) Fe2+ + 2e- E°= - 0.44 V

 POTENCIAL DE LA CELDA

a) Zn, en medio ácido

b) Zn, en medio ácido y con
oxígeno disuelto

c) Zn, en medio ácido, con

oxígeno disuelto e iones Fe3+
 POTENCIAL DE LA CELDA

Ejemplo:

Intercambiador de
calor con tubos de
cobre

Cu (s) Cu2+ + 2e- E°= 0.34 V Mayor potencial : CÁTODO (Rxn. Reducción)

Fe (s) Fe2+ + 2e- E°= - 0.44 V Menor potencial : ÁNODO (Rxn. Oxidación)
¡MUCHAS GRACIAS!