“Ciencia y Tecnología al Servicio del País”

CINÉTICA DE LOS
PROCESOS DE
CORROSIÓN
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

CINÉTICA QUIMICA Cuando los reactantes se

encuentran en una misma
REACCIONES fase A B
HOMOGÉNEAS
Vreacción = Vr = - 1 dNA moles
V dt m3s

Vreacción = Vr = + 1 dNB moles

Yoduro de plomo V dt m3s

Cuando los reactantes se

encuentran en diferentes A B
fases
REACCIONES Vreacción = Vr = - 1 dNA moles
HETEROGÉNEAS Area dt m2s

Vreacción = Vr = - 1 dNB moles

Area dt m2s
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REACCIONES DE CORROSIÓN M Mn+ + ne-

Conector eléctrico
Vreacción = Vcorrosión = - 1 dNM (moles)
+ e- - Área dt cm2s

cátodo ánodo
N M

Electrolito
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MEDIDA DE LA VELOCIDAD DE
CORROSIÓN M Mn+ + ne-
De la velocidad de reacción:
Vreacción = - 1 dNM moles = 1 dNMn+ ( moles )
Área dt m2s Área dt cm2s Ec. 1

De la Ley de Faraday:
N& q q =n*F*N dq = - n * F * dN M Ec. 2

De Ec. 1 y Ec. 2: Vreacción = 1 * 1 dq

n F Área dt

Considerando que la Intensidad (mA) de corriente es: I = dq y que la densidad de corriente (mA/ cm2) es: i= I
dt A

Vreacción = 1 * I = i anódico ( moles ) La densidad de corriente es una

nF Área nF cm2s medida de la velocidad de corrosión
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MEDIDA DEL GRADO DE CORROSIÓN

PÉRDIDA DE PESO VS. CONCENTRACIÓN

Muestra: Hierro
Condiciones:
Medio : Agua destilada a
diferentes concentraciones
de NaCl y oxígeno
disuelto.
Temperatura : 24°C

Pérdida de peso de Fe vs Concentración salina [NaCl]

con oxígeno disuelto
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PÉRDIDA DE PESO (%) VS. TIEMPO

Mufla
Muestra: Aleaciones
metálicas (aceros)
Condiciones:
Medio: Aire
Temperatura: 15 min en
horno (mufla) a 980°C y 5
min al ambiente. Este ciclo
de 20 min.
Tiempo: 1000 horas
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UNIDADES DE MEDIDA DE LA VELOCIDAD

DE CORROSIÓN EN LA INDUSTRIA

MASA (PÉRDIDA DE
PENETRACIÓN POR
MASA) POR UNIDAD
UNIDAD DE TIEMPO
DE ÁREA Y TIEMPO

Unidad de medida:
Unidad de medida:
mdd (mg/dm2 . día)
mpy (mils/año o milésima de
pulgadas /año)
mm/ año
micras/año
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Ejemplos:

Muestra: Acero Muestra: Acero

Condiciones:
Medio: Agua en presencia de inhibidores
Temperatura: 35°C
Inhibidores: Na2Cr2O7 y Fosfato de Zn
Condiciones:
Medio: Agua descalcificada en presencia y
ausencia de inhibidores.
En movimiento y en reposo
Tiempo: 100h
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 A nivel industrial: 1 a 200 mpy.

 El uso de mpy permite realizar cálculos de diseño, establecer el espesor
de un material (tolerancia).
 Según Rievie- Uhligh (2008), para el manejo de sustancias químicas se
suele clasificar la corrosión de los materiales a partir de la velocidad de
corrosión:

Buena Piezas críticas (asientos de

resistencia a la Vcor < 5 mpy válvula, ejes, impulsores de
bombas)
corrosión
Satisfactoria
5 mpy < Vcor < 50 Tanques, tuberías, cuerpo
resistencia a la de bombas y válvulas
mpy
corrosión

Mala resistencia
a la corrosión Vcor > 50 mpy No recomendable
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 Según Davis(2000), para velocidad de corrosión permitidos:

Recomendado para servicios donde la

Muy Baja Max.1 mpy contaminación del producto es un
problema.

Recomendado para equipos de procesos

Baja Max. 10 mpy de paredes delgadas

Puede considerarse el máximo normal

Media Max. 20 mpy permitido para equipos químicos

Raramente tolerado, excepto para

equipos de paredes gruesas donde la
Alta Max. 50 mpy contaminación del producto está
controlada

Muy raramente tolerado y solo para

equipos de paredes muy gruesas
Excesiva Vcor > 50 mpy donde la contaminación masiva del
producto no es un problema
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Es el cambio de potencial de un electrodo debido al paso de

corriente. Si medimos el potencial del electrodo de cobre y
POLARIZACIÓN
electrodo de zinc y la corriente que circula se puede obtener
la curva de polarización.

Agua potable
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

Agua potable
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

Agua potable
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

DIAGRAMA DE EVANS
Se considera la corriente anódica y catódica positivas.
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OBSERVACIONES:

1. El Potencial del Cu (ECu) dismuye (cátodo) y el Potencial del Zn (EZn) aumenta (ánodo).
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OBSERVACIONES:

2. Si RT 0, entonces ΔE = (E´Cu - E´ Zn ) 0. Es decir, E´Cu ≈ E´ Zn ≈ E sistema

I cor = Σ I cada microcelda

Para RT 0, E´O2 ≈ E´Fe ≈ Ecor
E (V)

EO2

E’O2
Ecor E´Fe

EFe

I (Amp)
Icor
Electrodo heterogéneo (Fe)
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

OBSERVACIONES:

2. Si RT 0, entonces ΔE = (E´Cu - E´ Zn ) 0. Es decir, E´Cu ≈ E´ Zn ≈ E sistema

I corr = Σ I cada microcelda

Reacción anódica: Zn Zn2+ + 2e- Para RT 0, E´H2 ≈ E´Zn ≈ E cor
Zn2+ E (V)

EH2

E’H2
Ecor E´Fe
H+
H2 EFe
Reacción catódica: 2H+ + 2e- H2
I (Amp)
Icor
Electrodo heterogéneo (Zn)
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

OBSERVACIONES:

3. Si RT grande, entonces ΔE grande y por tanto Icor

E (V)

EO2

ΔE E’O2
Ecor E´Fe

EFe

I (Amp)

Icor Icor
Electrodo de acero recubierto con una pintura
anticorrosiva.
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

OBSERVACIONES:

4. Cuanto más fuerte es la polarización, menor será el Icor .

Ejemplo: Uso de inhibidores

de corrosión.
 DIAGRAMA DE POURBAIX

OBSERVACIONES:

5. Si no existiera la polarización, la corrosión se llevaría a cabo a una alta

velocidad de corrosión.

Definición de sobrepotencial: η

Sobrepotencial anódico (ηa) = E´Zn – Eequi (EZn)

Sobrepotencial catódico (ηc) = E´Cu – Eequi(ECu)
 DIAGRAMA DE POURBAIX

Comportamiento del Zn como

cátodo

(el zinc sufre polarización catódica)

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EQUIPO BÁSICO PARA OBTENER UNA CURVA DE POLARIZACIÓN

La representación de E vs. I toma en

cuenta el signo de la corriente
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

CURVA DE POLARIZACIÓN DEL ZINC EN MEDIO ÁCIDO

CINÉTICA DE LA CORROSIÓN
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

Curva de Polarización Total

Como las dos medias celdas están presentes,
cuando el Zinc se sumerge en la solución ácida
(el ánodo y el cátodo ocupan toda la superficie,
a través de las microceldas de corrosión).

La Curva de Polarización que se obtiene no es

solo la del zinc, sino la suma de las curvas de
polarización del hidrógeno y del zinc (ver línea
gruesa)

En esta curva de polarización total:

I = 0 mA E = Ecor . El potencial del Zn durante el
ataque del H+ .
¿ El Icor ?
 CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

Se puede obtener con ayuda de un potenciostato

POTENCIOSTATO CELDA DE MEDICIÓN

Permite obtener la curva de manera mas precisa y rápida. Contiene el arreglo de tres electrodos y el electrolito.
¡MUCHAS GRACIAS!