Profesor: Jaime Flores Ramos

CEPRE-UNI
Las usamos todos los das!
PILA VEGETAL
CONSTRUCCIN DE UNA CELDA
GALVNICA
Energa Qumica
Energa Elctrica
Electroqumica

Se ocupa del estudio de la nterconversin
entre la energa qumica y la energa elctrica,
as como las leyes que estn involucradas en
estos procesos.



OXIDACIN
Aumenta el estado de oxidacin
Prdida de electrones
Agente Reductor
REDUCCIN
Disminuye el estado de oxidacin.
Ganancia de electrones
Agente oxidante
N de electrones ganados = N de electrones perdidos
1. Condiciones estndar
Presin = 1 bar 1 atm
Concentracin = 1 M Temperatura = 25C (generalmente)
2. Potencial de oxidacin (E ox)
Indica la tendencia de una especie qumica a perder electrones, es decir
a generar electrones.
A mayor potencial de oxidacin, mejor agente reductor



V e Zn Zn
V e C C
ox
ox
u u
76 , 0 2
38 , 0 2
2
2
+ = +
= +

+
c
c
El Zn se oxida ms fcilmente que el Cu
El Zn es mejor agente reductor que el Cu

3. Potencial de reduccin (Ered)
Indica la tendencia de una especie qumica a ganar electrones, es decir a
aceptar electrones.
A mayor potencial de reduccin, mejor agente oxidante








4. Si se invierte la direccin en que esta escrita la
semirreaccin, se invierte el signo de su potencial de semicelda.






+ +
+
+
+ = +
+ = +
2
2
80 , 0
34 , 0 2
Cu ion el que reduccin la a tendencia ms tiene Ag ion El
V Ag e g A
V Cu e u C
c
c
2
2
2 0, 34
2 0, 34
ox
Cu e Cu red V
Cu Cu e V
c
c
+
+
+ = +
+ =
5. Por convencin al electrodo estndar del hidrgeno se le asigna un
potencial de 0 V

6. Al multiplicar o dividir una semiecuacin por un nmero el potencial
estndar no vara (propiedad intensiva).
Tabla de potencial estndar de reduccin en agua a 25C
Media reaccin de reduccin (v)



2
2 2 0 H e H V c
+
+ =
87 , 2 2 2
80 , 0
34 , 0 2
00 , 0 2 2
76 , 0 2
05 , 3
2
2
2
2
+ +
+ +
+ +
+
+
+

+
+
+
+
+
F e F
Ag e Ag
Cu e Cu
H e H
Zn e Zn
Li e Li

+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
F e F
Ag e Ag
Cu e Cu
H e H
Zn e Zn
Li e Li
2 2
2
2 2
2
2
2
2
2
Aumenta el
potencial de
oxidacin
Aumenta la
tendencia a
la oxidacin
Aumenta la
fuerza del
agente reductor
Mejor agente reductor
Aumenta el
potencial de
reduccin
Aumenta la
tendencia a
la reduccin
Aumenta la
fuerza del
agente oxidante
Mejor agente oxidante
En condiciones estndar,
Cul es mejor agente oxidante el permanganato
o dicromato?

MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O E = +1.51 V

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 5e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O E = +1.33 V



Celdas galvnicas Celda Zn-Cu Pila de Daniell
Zn(s) | Zn
2+
(aq) || Cu
2+
(aq) | Cu(s) E
cel
= 1,10 V
1,1 V
-
Celda Zn-Cu
Celda Zn-Cu
E(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V
E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V

Oxidacin nodo : Zn Zn
2+
+ 2e
-
Reduccin Ctodo : Cu
2+
+2e
-
Cu

Reaccin global: Zn + Cu
2+
Cu + Zn
2+


Fem de la pila = E(pila) = 0,34 + 0,76 = 1,10 V

Representacin o notacin de la pila:

Zn(s) / Zn
2+
(1M) // Cu
2+
(1M) / Cu(s)
Se reduce fcilmente
No tiene tendencia a reducirse
Por qu los electrones fluyen
espontneamente a travs del circuito?
H
2
(g) 2 H
+
(ac) + 2e
-

Oxidacin
nodo

Cu
2+
+ 2e
-
Cu(s)
Reduccin
ctodo
Medida de los E
red
Membrana
Bateras
Son varias celdas galvnicas, conectadas en serie, generando un voltaje
constante. No requiere de puente salino.
Acumulador de plomo: Batera que puede recargarse (celda secundaria)

nodo : Pb
(s)
+ SO
4

2-
(ac)
Pb SO4
(
s)
+ 2 e-

Ctodo : PbO
2(s)
+ SO
4
2-
(ac)
+ 4H
+
+ 2e- PbSO
4(s)
+ 2H
2
O
(l)


descarga (celda galvnica)


Pb
(s)
+ PbO
2(s)
+ 4H
+
(ac)
+ 2SO
2-
4(ac)
2PbSO
4(s)
+ 2H
2
O
(l)


carga (celda electroltica)
- La densidad de la solucin cida debe ser mayor o igual a 1,2 g/ml
- Cada pila genera algo de 2 V
- La batera comn de un automvil consiste de 6 de estas pilas conectadas en
serie (12 V)


Batera
Celda secundaria
Pila alcalina
nodo (oxidacin)
Zn(s) + 2OH-(aq) ZnO(s) + H2O (l) + 2e-

Ctodo (reduccin)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Reaccin global:

2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s) ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E= 1,5V
Electrolito: KOH
Acero (ctodo)
Aislante
Carcasa de Zn
(nodo)

nodo:
Zn(s) + 2OH- (aq) ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Ctodo (Hg):

HgO (s) + 2H2O(l) + 2e- Hg(s) + 2OH- (aq)

Ctodo (Ag):
Ag2O (s) + H2O(l) + 2e- 2Ag(s) + 2OH- (aq)
Pila de mercurio
y pila de plata
E = 1,6 V
PILA SECA (Pila de Laclanch)
Tiene nodo de Zn y ctodo de carbn.
Electrolitos: NH
4
Cl; Zn Cl
2
; otros: MnO
2
y almidn
nodo : Zn
(s)
Zn
2+
+ 2e-
Ctodo: 2NH
4
+
+ 2 MnO
2(s)
+ 2e- Mn
2
O
3(s)
+ 2NH
3(ac)
+ H
2
O
(l)



Zn
(s)
+ 2MnO
2(s)
+ 2NH
+
4
Mn
2
O
3(s)
+ 2NH
3(ac)
+ H
2
O
(l)
+Zn
2+


(Zn (NH
3
)
2
2+
complejo)


- El voltaje aprox. es 1,5 v
- La celda opera hasta que uno de los reactivos se agota en
general en Zn.
- No se puede recargar se llaman celdas primarias.

Pila seca
Aislante
Barra de grafito
(ctodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Carcasa de Zn
(nodo)
Celda primaria
Celdas de combustible (1,23 V)
Son muy eficientes para convertir, la energa liberada por la reaccin
redox de una combustible en trabajo til.
Pueden tener una eficiencia de 75%.
A diferencia de las bateras los reactivos deben reponerse.






nodo : 2H
2(g)
+ 4OH-
(ac)
4H
2
O
(l)
+ 4e-
Ctodo : O
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
+ 4e- 4OH
-
(ac)

2H
2(g)
+ 0
2(g)
2H
2
O
(l)


- -
+
nodo
Ctodo
Electrolito
CELDA DE
COMBUSTIBLE
Una celda
individual genera
un voltaje cercano
a un voltio.

Para las
aplicaciones que
requieren mayor
voltaje y alta
potencia se apilan
en serie el nmero
necesario de estas
celdas, para formar
una pila de
combustible.
Corrosin
NODO
CTODO
(Oxidacin)
(Reduccin)
Se
deteriora
Se
conserva
CORROSIN: Deterioro de los metales por un proceso electroqumico.
Factores crticos:
- Concentracin del oxgeno
- pH
- Humedad
- Presencia de electrolitos
- Corrientes elctricas ocasionales
- Irregularidades en la estructura del metal
Ejm: Corrosin de un clavo de hierro
Para que el metal se oxide debe estar presente el O
2
y el agua
Reacciones:
nodo: 2 (Fe
(s)
Fe
2+
(ac)
+ 2e
-
)
ox
= 0,44v
Ctodo: 0
2(g)
+ 4H
+
(ac)
+4e- 2H
2
O
(l)

red
= 1,23v

2 Fe
(s)
+ O2
(g)
+ 4H
+
(ac)
2Fe
2+
(ac)
+

2H
2
O
(l)
= 1,67v

4Fe
2+
(ac)
+ O
2(g)
+ (4 + 2n)H
2
O
(l)
2Fe
2
O
3
. nH
2
O
(s)
+ 8H
+
(ac)


Herrumbre
(poroso)


-Hay varias formas de inhibir o impedir la corrosin.
-Recubrir el metal con una capa de polmero
Ejm. Pintura o de un metal noble

-Revestimiento: zinc, estao, niquel y cromo puede impedir la corrosin
del hierro.
-Se puede impedir la corrosin, utilizando nodos de sacrificio
(proteccin catdica)





Reacciones:
nodo : 2 (Mg
(s)
Mg
2+
(ac)
+ 2e-)

Ctodo : 0
2(g)
+ 4H
+
(ac)
+4e- 2H
2
O
(l)


2 Mg
(s)
+ O
2(g)
+ 4H
+
(ac)
+2Mg
2
(ac)
+ 2H
2
O
(l)

* El Mg o Zn se oxida ms fcilmente que el Fe.
Ctodo
nodo
Mg, Zn
Proteccin catdica,
empleando nodo de sacrificio
Proteccin Andica, empleando xidos
muy finos bien adheridos a la superficie
El Aluminio forma un xido muy fino que evita
el deterioro del aluminio (Pasivado del metal)
Celdas electrolticas
Son dispositivos en los cuales se produce una
reaccin redox no espontanea, para lo cul se
suministra corriente elctrica continua.

Una celda electroltica debe contener:
Dos electrodos, nodo o ctodo (inertes o activos)
Una fuente de corriente continua, fuente poder (una
bomba de electrones).
Un electrolito (sal fundida o solucin acuosa)
(Electrolisis)
Ctodo
nodo
Catin Anin
Electrolisis
Celda Galvnica Celda electroltica
Flujo de electrones
Electrlisis de NaCl fundido
(+)
(-)
Electrlisis de NaCl fundido
Ctodo (reduccin):

[Na
+
+ e
-
Na()]x2 E = -2,71 V

nodo (oxidacin):

2 Cl
-
Cl
2
(g) + 2e
-
E = -1,36 V


2NaCl() 2 Na() + Cl
2
(g) E = -4,07 V


Es decir la fuente de corriente continua debe tener al
menos un potencial de 4,07 V, para que la reaccin ocurra !
ELECTROLISIS DE SOLUCIN ACUOSA DE NaCl
2 H2O + 2 NaCl 2 NaOH + Cl2 (g) + H2 (g)
Ctodo nodo
(proceso
industrial para
obtener H2,
Cl2 y NaOH)


(Electrlisis del agua)

nodo 2 H
2
O 4H
+
+ O
2
(g) + 4e
-
(Oxidacin)

Ctodo ( 2H
2
O + 2e
-
H
2
(g) + 2OH
-
)x2

2 H
2
O 2 H
2
(g) + O
2
(g)
Electrlisis de NaCl diluido
Las mismas reacciones ocurren en la electrolisis del
agua acidulada o soluciones diluidas de otras sales
Electrlisis del agua
2H
2
O() O
2
(g) + 2 H
2
(g)
Electricidad
2 V 1 V
Electrlisis de soluciones acuosas de sales inorgnicas
metlicas
Generalmente ocurre:
nodo oxidacin del agua, si estn presentes los
iones: SO
4
2-
o NO
3
-

2 H
2
O 4 H
+
+ O
2
(g) + 4e
-

Ctodo reduccin de catin metlico
M
n+
+ n e
-
M(s)

Pero si los cationes son: Li
+
, Na
+
,K
+
, Rb
+

Se reduce el agua,

2 H
2
O + 2 e
-
2 OH
-
+ H
2
(g)


Aplicaciones de
la electrlisis
1. Galvanoplasta:
electroplateado, cromado,
cincado, dorado, cobreado,
2. Evitar la corrosin
3.Purificacin de metales
4. Obtencin de elementos:
Li, Na, Ca, Al, H2, ..
5. Recarga de celdas
secundarias: bateras
Aplicaciones de la electrlisis
Afino electroltico obtencin de metales de alta pureza, como el cobre
1. Leyes de Faraday
Primera Ley
La masa de cualquier
sustancia liberada,
depositada o consumida
en un electrodo es
proporcional a la carga
elctrica que pasa por el
circuito
m q



500 96 | . . | O N
t x I atmica molar masa
zq m q masa = = o
Segunda Ley

Las masas de diferentes sustancias liberadas,
depositadas o consumidas en diferentes
electrodos son proporcionales a sus masa
equivalentes.




#eq(A) = # eq(B) = cte


.
) ( ) (
cte
q E
m
q E
m
q E masa
B
B
A
A
= = o
2. FARADAY (F)
1 mol de e
-
= 6,023x10
23
e
-

1 Faraday 96 485 C
1 eq =


3. APLICANDO ESTEQUIOMETRIA
El nmero de moles de material que se oxida o reduce en un
electrodo, esta relacionado por la estequiometria y con la
corriente elctrica.

Cu
2+
+ 2e
-
Cu
1 mol 2 mol de e
-
1 mol de Cu
2 F 63,5 g de Cu


g
O N
atmica masa
|
|
.
|

\
|
| . . |