UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERÍA
CURSO INTRODUCTORIO DE QUMICA
SEMANA 7 (15/02/22)

ELECTROQUIMICA
Electroquímica
La electroquímica estudia:

• La generación de energía eléctrica continua

mediante una reacción redox espontánea.
• La producción de una reacción redox no
espontánea mediante la aplicación de
energía eléctrica continua.
 Aplicaciones de la electroquímica

Pila Ni-Cd
Pila Ag-Zn
Pila seca

celda de
combustible

Acumulador de plomo-ácido
 Aplicaciones de la electroquímica
Refinación electroquímica

Ánodos de
sacrificio

Obtención
electrolítica
de metales Galvanoplastia
alcalinos
Un reloj que Un electrodo de zinc se une a uno de los
polos de un reloj digital, y un electrodo

funciona a ... de cobrte se une al otro. Utiliza cable

eléctrico para esto.

frutas?! Los electrodos son insertados en una

fruta o vegetal (prueba varios). Los
electrodos deben estar separados unos 4
cm en el vegetal.
Un cable es unidos a piezas de zinc y
cobre, las cuales son insertados en el
fruto de modo que el zinc este cercano al
primer electrodo de cobre, y la pieza de
cobre se acerca al primer electrodo de
zinc. La distancia debe ser de unos 0,5
cm.
Asi obtendremos unos 1,2 V (2 pilas
caseras).
Reacciones de Oxidación Reducción

En el siguiente experimento
se agrega una solución de
nitrato de plata a un
recipiente que contiene un
alambre de cobre.

Al final de la reacción se observa que el cobre se

“disuelve” en la solución (por lo que esta toma un
color azul) y que sobre el alambre de cobre se
deposita un metal (plata).
Reacciones de Oxidación Reducción
La reacción que rige este comportamiento es:

Observe que el cobre pasa de su forma elemental como

átomo (Cu) a su forma iónica donde presenta un defecto de
electrones (Cu2+).
Del mismo modo, la plata pasa de su forma iónica (Ag+) a su
forma elemental como átomo (Ag).
Es decir, en esta reacción se presenta una transferencia de
electrones, lo que ocasiona que las especies cambien su
estado de oxidación. A este tipo de reacción se les conoce
como reacciones de oxidación – reducción (REDOX).
Reacciones de Oxidación Reducción
En forma iónica:
Semirreacciones
Para analizar esta transferencia de electrones el proceso se
representa en función de dos semirreacciones que se definen:

Reducción: Ganancia de electrones. Disminución de EO.

Oxidación: Pérdida de electrones. Aumento de EO.

Semirreacciones
También se define:
Agente Oxidante: Especie que se reduce (por lo tanto, oxida
a la otra especie).
El ion Ag+ se reduce, oxidando al Cu. El Ag+ es el agente
oxidante.
Agente Reductor: Especie que se oxida (por lo tanto, reduce
a la otra especie).
El Cu se oxida, reduciendo al ion Ag+. El Cu es el agente
reductor.
 Potencial Estándar de oxido- reducción (Eº)
Mide las diferentes tendencias de las especies químicas a oxidarse o reducirse.
Se mide en voltios (V). Se denomina estándar (Eº) si se mide a 25 ºC, 1 atm, 1M.
Si una especie se oxida  Eºox
Si una especie se reduce  Eºred
Como oxidación y reducción son procesos inversos:
Eºox = - Eºred
 Potencial de óxido-reducción
Considere un experimento en el que
se coloca una barra de zinc en
CuSO4(ac). De manera similar al caso
anterior se produce una REDOX de
manera espontánea.

Después de un tiempo de reacción

determinado el sistema constará de cobre
metálico y una solución de zinc. Esto
demuestra que, si se colocara una barra de
cobre en una solución de zinc, no se
generaría reacción alguna.
Potencial de óxido-reducción
La explicación a este comportamiento está en el hecho de que
el zinc presenta una mayor capacidad para oxidarse (que el
cobre) y el cobre presenta una mayor capacidad para reducirse
(que el zinc).
Esta capacidad de las especies de reducirse u oxidarse se mide
cuantitativamente por el potencial. Así:
Potencial de Reducción (Ered): Fuerza relativa con la que una
especie se reduce.
Potencial de Oxidación (Eox): Fuerza relativa con la que una
especie se oxida.

Si el potencial se mide a condiciones estándar (25°C, 1M para soluciones

y 1 atm para gases) se le llama potencial estándar (E0red, E0ox)
Potencial de óxido-reducción
En este caso se comprueba
que el Eox del zinc es mayor
que el Eox del cobre por lo
que el Zn se oxida
espontáneamente, así como
el Cu2+ se reduce
espontáneamente,
generándose un flujo
espontáneo de electrones.
 Tabla de potenciales estándar (E0)

Aumenta capacidad
de reducirse
(poder oxidante)

Aumenta capacidad
de oxidarse
(poder reductor)
Uso de la Tabla de potenciales

A condiciones estándar, ¿cuál es mejor oxidante: MnO4- o

Cr2O72-?

MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4 H2O Eº = +1,51 V

Cr2O72- + 14H+ + 5e-  2Cr3+ + 7H2O Eº = +1,33 V

Un oxidante es la especie que sufre la reducción, por lo que

el mejor oxidante será la especie con la mayor tendencia a
la reducción: MnO4-
Celdas Galvánicas

En una celda galvánica, cada semirreacción se aisla en

recipientes separados (semiceldas). Estas semiceldas se
ponen en contacto mediante un alambre conductor y un
puente salino, de modo que se dirige el flujo de
electrones y se genera una corriente eléctrica continua.
Celdas Galvánicas
Celda Zn-Cu
Celdas Galvánicas
Flujo de
electrones
Puente salino
Na2SO4(ac)

SO42- Na+
Ánodo (-) Cátodo (+)

Zn2+ Cu2+

Oxidación Reducción
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e- Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s)
Potencial de Estándar de Celda (E0celda)
La diferencia de potenciales
genera un flujo de electrones
que produce una corriente
eléctrica. A esta diferencia de
potenciales se le conoce como
fuerza electromotriz (FEM) o
potencial de una celda
Si se mide a condiciones estándar (25°C y 1M para
soluciones, 1 atm para gases) a este potencial se le llama FEM
estándar o potencial estándar de celda (E0celda) y se calcula:
Cálculo de E0celda
Para la celda Zn - Cu

También:
Determinación del E0
Como no es posible calcular el potencial
absoluto de una semicelda,
arbitrariamente se asigna un potencial
estándar a una semirreacción (semicelda)
de referencia.
La semirreacción de referencia
corresponde a la del hidrógeno a la que
por convención se le asigna un valor de
cero. Al electrodo donde se produce esta
reacción se le llama Electródo Estándar
de Hidrógeno (EEH).
Determinación del E0
Clasificación de Celdas Galvánicas
Celdas con electrodos
activos
Cuando los electrodos
participan de las
reacciones de oxidación
y reducción.

separación puente separación

de fases salino de fases

Notación
abreviada
Oxidación Reducción
 Clasificación de Celdas Galvánicas
Celdas con electrodos
inertes
Cuando los electrodos
no participan de las
reacciones, solo sirven
para transferir los
electrones del ánodo al
cátodo.
separación puente separación
de fases salino de fases

Notación
abreviada
Oxidación Reducción
 Espontaneidad de reacciones REDOX

Cu en solución de Ag+ Cu en solución de Zn2+

Proceso espontáneo Proceso no espontáneo

Ecuación de Nerst
La disminución de la energía libre (G) que tiene lugar
durante una reacción espontánea a T y P constantes es
igual al trabajo eléctrico máximo que puede alcanzar
esta reacción sobre los alrededores.
G  qE  nFE
n = # moles de electrones transferidos
C J
F  96485  96485
mol mol  V

Espontánea : G < 0,  E > 0

Reacción No espontánea :
G > 0,  E < 0
Ecuación de Nerst

G  G0  RTlnQ
nFE  nFE0  RTlnQ
0 RT
E  E  lnQ
nF
RT 8,314472J  mol1  K 1  298,15K 2
 1
 2,5693  10 V
F 96485C  mol
2
2,5693  10
E  E0  lnQ
n
0 0,0592
E  E  logQ
n
Ejemplo de cálculo
Calcule la fem generada por una celda galvánica en la
cuál la reacción es
Cr2O27ac   6Iac   14Hac   2Cr3ac   3I2 s   7H2O
Cr2O27   2,0M; I   1,0M; H   1,0M; Cr 3   1,0  105 M

Solución
E0  E0 Cr2O27  / Cr 3   E0 I2 /I   1,33  0,54  0, 79 V
2
0,0592
0 0 0,0592 Cr  3

E  E  logQ  E  log
n n  6  14
Cr2O7  I  H 
2

E  0, 79 
0,0592
log
1,0  10  5 2

 0,89 V
6 14
6 2,0  1,0  1,0
 Electrólisis
Una celda galvánica se basa en reacciones espontáneas para
producir energía. A la inversa, es posible utilizar energía para
producir una reacción REDOX no espontánea.

No ocurre la oxidación del Tanto la oxidación del cobre como

cobre ni la reducción del zinc la reducción del zinc tienen lugar
Celdas electrolíticas
Flujo de
electrones

Cátodo (-) Ánodo (+)

Reducción Oxidación
Zn2+(ac) + 2e- → Zn(s) Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e-
Celdas electrolíticas
Para llevar a cabo una electrólisis se requiere:
◦ Una fuente de corriente eléctrica continua
◦ Un electrolito (sal fundida o solución acuosa)
◦ Una cuba o tanque
◦ Electrodos activos o inertes
◦ Cables conductores
A diferencia de una celda galvánica, en una celda
electrolítica el ánodo es positivo y el cátodo es negativo.
Galvanoplastia
Electrólisis de sales fundidas
Las sales haloideas de metales alcalinos y alcalinotérreos
fundidas, se descomponen en la electrólisis, produciendo el
metal y el halógeno del que están compuestos.
Electrólisis en soluciones acuosas
En la electrólisis de una solución acuosa es necesario
establecer si es el soluto o el agua (o incluso el electrodo) el
que se va a reducir u oxidar. En general, debe reducirse la
especie que tenga mayor ERED, y debe oxidarse la que tenga
mayor EOX (menor ERED).
Electrólisis en soluciones acuosas
Electrólisis de NaCl concentrado
Electrólisis en soluciones acuosas
Electrólisis de CuSO4 diluido
Aspectos cuantitativos de la
Electrólisis
Corriente eléctrica = flujo de e -

Cantidad de electricidad = carga eléctrica = q  se mide en

coulomb (C)
Unidad mínima de carga eléctrica = carga de un electrón =
1,602 10-19 C
1 faraday (F) es equivalente a 1 mol de e-
1 F = 6,02 1023 e- = 96485 C
Intensidad de corriente eléctrica (I) mide el flujo de electricidad
en la unidad de tiempo  se mide en amperes (A)
I = q/t  q=It
Leyes de Faraday
Primera Ley de Faraday
La masa de cualquier sustancia liberada,
depositada o consumida en un electrodo
es proporcional a la carga eléctrica que
pasa por el circuito.
m  q
La masa depositada o liberada durante la
electrolisis es proporcional a la carga que
circula por la celda electrolítica.
masa  q 
I t I t 
m 
Eq 96500 M 96500
Leyes de Faraday
Segunda Ley de Faraday
Las masas de diferentes sustancias liberadas, depositadas o
consumidas en diferentes electrodos son proporcionales a sus
masas equivalentes.
mA mB
masa  Eq  
Eq( A ) Eq(B)

 Au  Zn   Ag
Problema 1
Indique cuál es el agente oxidante más fuerte, considerando
los siguientes potenciales de reducción.

A) Au3+ E0(Au3+/Au) = 1,498 V

B) Cℓ2 E0(Cℓ2 /Cℓ−) = 1,360 V
C) Ag E0(Ag+/Ag) = 0,799 V
D) Cu2+ E0(Cu2+/Cu) = 0,339 V
E) Br− E0(Br2 /Br−) = 1,065 V

RPTA.: A
Problema 2
Usando la Tabla de Potenciales de reducción de los sistemas:
Li+/Li (-3,05v) Cu2+/Cu (0,34v) y Cl2/ 2Cl- (1,36v)
Señale al mejor oxidante y al mejor reductor
A) Li y Cl-
B) Li+ y Cu
C) Cl2 y Li+
D) Cl2 y Li
E) Cu y Li

RPTA: C
Problema 3
Considerando la Tabla de Potenciales de reducción de los
sistemas:
Ag+/Ag (0,79V) , Cu2+/Cu (0,34V)y Zn2+/Zn (-0,67V), señale
como verdadero (V) o falso (F):
I. El Zn puede perder sus electrones frente al ion Cu2+
II. El Cu puede perder sus electrones frente al ion Ag+
III. La Ag puede perder sus electrones frente al ion Zn2+

A) VVV
B) FVV
C) VFV
D) VVF
E) FFF
RPTA: D
Problema 4
Dadas las siguientes proposiciones referidas al carácter
oxidante y reductor de las sustancias, indique que
proposiciones son correctas:
I. El Cℓ- puede oxidar al Mn.
II. El MnO4- puede oxidar al CℓO3-
III. El Mn puede reducir al CℓO3-
Datos: E0(Mn2+/Mn) = -1,18 V; E0(Cℓ2/Cℓ-) = 1,36 V
E0(CℓO3-/Cℓ2) = 1,47 V; E0(MnO4-/Mn2+)=1,51 V
A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) I y III
E) I,II y III
RPTA: C
Problema 5
En relación a la siguiente celda
galvánica, determine las
proposiciones falsas:
I. El electrodo de zinc es el ánodo.
II. El electro de plomo es el cátodo
III. Ambos electrodos disminuyen su
masa, debido a un proceso redox.

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) I y II
E) II y III
RPTA .C
Problema 6
Indique verdadero (V) o falso (F) según corresponda:
I. Una celda galvánica consiste en provocar una reacción
química por medio de la electricidad.
II. En las celdas galvánicas los electrones migran desde el
cátodo al ánodo.
III. En una celda galvánica en el ánodo se produce la
oxidación.

A) VVV
B) VFV
C) VVF
D) FFF
E) FFV
RPTA: E
Problema 7
Dada la siguiente celda galvánica:
Pt/Sn2+(1M), Sn4+(1M) //Fe3+(1M), Fe2+(1M)/Pt
Señale verdadero (V) o falso(F) las siguientes proposiciones:
I. El cátodo y el ánodo son de platino.
II. El Fe3+ y Fe2+ se reducen a Fe.
III. Los electrones fluyen desde el ánodo al cátodo.

A) VVV
B) VFF
C) VFV
D) FFV
E) FVV
RPTA: C
Problema 8
Usando la tabla de potenciales de reducción determine el
potencial de la celda galvánica (en V) en la que se produce la
reacción espontánea:
2Ag   Zn  Zn2     2 Ag
A) -4,72
B) +0,80
C) – 0,04
D) +1,56
E) 1,46
RPTA: D
Problema 9
¿Cuál es el potencial estándar (en V) a 25°C de la siguiente
celda galvánica?
Cr/Cr3+[1M]// Fe3+[1M],Fe2+[1M] /Pt
Cr/Cr3+ E0 = -0,74 V
Fe3+/Fe2+ E0 = +0,77 V
Reacción.
A) 0,03 0x: Cr  Cr3+ +3 e-
B) 0,06 Red: (Fe3+ + 1e-  Fe2+)3
C) 1,54 ----------------------------------
Cr + 3Fe3+  Cr3+ + 3Fe2+
D) 0,08
AR AO FO FR
E) 1,51
∆E°(celd) = 0,77 – (-0,74) =1,51v

RPTA: E
Problema 10
Para la celda galvánica:
Fe/Fe2+[1M] // Cl-[1M], Cl2(1atm)/Pt
Datos: Fe2+/Fe E0 = -0,44 V
Cl2/Cl- E0 =+1,36 V
Indique verdadero (V) o falso (F) según corresponda:
I. La fuerza electromotriz de la celda es 1,8 V.
II. Los electrones fluyen espontáneamente del electrodo de
hierro al electrodo de platino.
III. En el cátodo ocurre la oxidación del hierro.
A) VVV 0x: Fe  Fe2+ 2e-
B) VVF Red: Cl2 + 2 e-  2Cl-
---------------------------------
C) VFV Rx Red: Fe + Cl2  Fe2+ + 2Cl-
D) VFF AR AO FO FR
E) FFV ∆E°(celd) = 1,36 – (- 0,44) = 1,8V
RPTA: B
Problema 11
Se tiene los potenciales de reducción estándar de las
semirreacciones siguientes:
Cu2+/Cu E0 = 0,34 V;Al3+/Al E0 = -1,67 V
Indique verdadero (V) o falso (F) a las proposiciones siguientes:
I. La notación de la celda galvánica que se forma al unir los
electrodos es Cu/Cu2+[1M]//Al3+[1M]/Al.
II. Al unirse los electrodos en la celda galvánica espontáneamente
se genera un potencial de celda de 2,01 V.
III. En la celda galvánica que se forma, la barra de aluminio
aumenta su masa y la barra de cobre pierde masa debido a la
oxidación.
A) FVF B) FFV C) VFF D) VFV E) VVF
RPTA: E
Problema 12
Dados los siguientes potenciales estándar:
Zn2+ / Zn E0 = -0,76 V
Ni2+ / Ni E0 = -0,25 V
Cu2+ / Cu E0 = +0,34 V
Ag+ / Ag E0 = +0,80 V
Seleccione la alternativa que muestre la ecuación de una
reacción no espontánea.

A) Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
B) Ni + Cu2+ → Ni2+ + Cu
C) Ni + Zn2+ → Ni2+ + Zn
D) Ni + 2Ag+ → Ni2+ + 2Ag
E) Cu + 2Ag+ → Cu2+ + 2Ag
Problema 13
Se tiene la siguiente celda de concentración:
Cu/Cu2+ [10-3M]//Cu2+ [10-2M]/Cu
Determine el potencial de la celda
Problema 14
Determine el potencial de la celda formada por el par:
MnO4-/Mn2+ E0 = 1,50 V
Fe3+/Fe2+ E0 = 0,77 V
si [Mn04-] = [Fe2+] = 10-2 M y [Mn2+] = [Fe3+] = 10-3 M.
Problema 15
Se aplica una corriente de 4 A por 965 minutos por una celda
electrolítica con CaCl2 fundido. Determine la masa en gramos
de Ca depositado.

A) 40 A= 4 t = 965 X60 = 57900 S

B) 48 Q= I. t = 57900X4=231 600 C
Ca2+ + 2e-  Ca
C) 20 40 g Ca -------- 2 xNa
D) 64 2wCa ----- 231 600 C
E) 51 W=
Problema 16
¿Cuántas horas, aproximadamente serán necesarias para
depositar 14,2 g de cobre en el cátodo de una solución acuosa
de CuSO4, si la intensidad de corriente es de 3 amperios?
Ar(Cu) = 63,5

A) 0,5
B) 1
C) 2
D) 4
E) 8
Problema 17
Se pasa una corriente constante a través de una solución
acuosa de CoSO4 hasta producir 11,8 g de cobalto metálico.
Determine la cantidad de electricidad en coulomb utilizada
Ar(Co)= 59

A) 96500
B) 77200
C) 48250
D) 38600
E) 28950
Problema 19
La electrólisis de una solución acuosa de MSO4(ac) deposita
26 g de M en el cátodo al paso de 0,8 Faraday de electricidad.
Determine la masa atómica del metal M.

A) 65
B) 56
C) 52
D) 40
E) 34
Problema 20
Se tiene cobre al 80% de pureza, se desea producir cobre
electrolítico al 99,999 % de pureza mediante la electrólisis con
rendimiento al 80 % haciendo circular una corriente de 5 A
durante 3 horas y 30 minutos. Determine la cantidad de cobre
electrolítico obtenido en el cátodo.
Ar(Cu) = 63,5
Problema 21
Considere dos celdas elecrolíticas conectadas en serie en las
que se procesa las soluciones de CuSO4 y Ni(NO3)3
respectivamente. Si la masa de los metales Cu y Ni producida
en sus respectivos cátodos es de 10 gramos, determine el
volumen de oxígeno a condiciones normales (en litros)
producido en ambos ánodos.
Ar: Cu=63,54; Ni = 58,69

A) 1,875
B) 2,184
C) 2,650
D) 2,912
E) 3,248
Problema 22
Si 0,50 L de una solución de SnSO4 0,60 M se somete a un
proceso electrolítico por 30 min utilizando una corriente de
4,60 A, se desarrollan las siguientes semirreacciones:
Cátodo: Sn2+ + 2e-→ Sn
Ánodo: 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
¿Cuál es la concentración molar (en mol/L) final de iones Sn2+
en la solución terminado el proceso electrolítico?
Considere que el volumen de la solución no cambia.
Ar: O=16; S=32; Sn=118,7
A) 0,51
B) 0,34
C) 0,25
D) 0,20
E) 0,08