“Ciencia y Tecnología al Servicio del País”

TERMODINÁMICA DE
LOS PROCESOS DE
CORROSIÓN
 CELDAS DE CORROSIÓN

CLASIFICACIÓN

MACROCELDAS MICROCELDAS

CELDA DE
CELDA CELDA DE MICROCELDAS
TEMPERATURA
GALVÁNICA CONCENTRACIÓN DE CORROSIÓN
DIFERENTE

-Existencia de
- Diferente material - Diferente concentración - Diferente temperatura microánodos y
metálico. salina. del medio. microcátodos.
-Ánodo: Metal con menor - Ánodo: Menor conc. sal. Ánodo: No se puede - Material no es
potencial.
establecer a priori homogéneo (elect.
heterogéneo)
- Diferente tratamiento - Diferente concentración
térmico sobre el metal. de oxígeno (Aereación
diferencial).
- Ánodo: El que presenta
mayor tratamiento térmico. Ánodo: Menor conc. oxig.
 CELDAS DE CORROSIÓN

CELDA GALVÁNICA CELDA GALVÁNICA

DIFERENTE METAL DIFERENTE TRATAMIENTO TÉRMICO

Acero galvanizado Aluminio

Ánodo: el que tiene menor potencial Ánodo: el que tiene mayor tratamiento térmico
 CELDAS DE CORROSIÓN

CELDA DE CONCENTRACIÓN
DIFERENTE CONCENTRACIÓN SALINA

estancada

Ánodo: el que tiene menor concentración (diluido)

 CELDAS DE CORROSIÓN

CELDA DE CONCENTRACIÓN
DIFERENTE CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO (AIREACIÓN DIFERENCIAL)

Corrosión en la línea de agua o de

flotación

Ánodo: el que tiene menor concentración de oxígeno

CELDAS DE CORROSIÓN
 CELDAS DE CORROSIÓN

Ejemplo: Postes de luz metálicos

 CELDAS DE CORROSIÓN

CELDA DE CONCENTRACIÓN
DIFERENTE CONCENTRACIÓN DE OXÍGENO (AIREACIÓN DIFERENCIAL)

Corrosión debajo del depósito

Ánodo: el que tiene menor concentración de oxígeno

 CELDAS DE CORROSIÓN

Zona sin cobertura

Ejemplo: Postes de luz metálicos (aprox. 10 años)

 CELDAS DE CORROSIÓN

Al retirar los depósitos y presionar

Se retiraron los óxidos y se observó el
se perforó fácilmente el metal
ataque debajo del depósito

Ejemplo: Falla por corrosión en

un tanque de acero inoxidable
 CELDAS DE CORROSIÓN

CELDA
DIFERENTE TEMPERATURA DEL MEDIO

T1 ˃ T 2 T1 ˃ T 2

M = Cu M= Pb

Sulfato

Si M = Ag se invierte la polaridad
 CELDAS DE CORROSIÓN

MICROCELDAS DE CORROSIÓN La diferencia de potencial se debe a:

- Impurezas en la solución.
- Impurezas en la superficie del
metal.
- Existencia de diferentes fases,
- Diferente orientación de los
cristales.
- Bordes de grano, rayaduras.
- Esfuerzos internos, etc.

Se produce la reacción anódica:

Zn Zn2+ + 2e-

Se produce la reacción catódica:

2H+ + 2e- H2

Las reacciones ocurren en toda la superficie sumergida del

metal. Electrodo Heterogéneo.
 DIAGRAMA DE POURBAIX

DIAGRAMAS DE POURBAIX

- Propuesto en 1945 por Marcel Pourbaix.

- Obtiene Diagramas de Potencial (E) vs pH
usando la Ecuación de Nernst y las
constantes de equilibrio de las reacciones de
los compuestos metálicos.

Predice el comportamiento de
un metal en solución acuosa
 DIAGRAMA DE POURBAIX

- Describen termodinámicamente el sistema

metal/solución.
- Permiten conocer la dirección espontánea
de las reacciones.
- Predicen los estados de equilibrio a los que
tienden.
- Predicen los cambios que pueden llevar a
reducir la corrosión:
 Bajar el potencial (protección catódica)
 Aumentar el potencial (protección
anódica,
 Aumentar el pH: formación de capa
protectora, etc)
 DIAGRAMA DE POURBAIX

Por ejemplo: Para el Fe

Diagrama de Pourbaix Fe - H20 a 25°C

 DIAGRAMA DE POURBAIX

1. LINEAS HORIZONTALES:
Representan las reacciones de intercambio de electrones, pero que no dependen del pH.

Fe Fe2+ + 2e-

Aplicando la Ecuación de Nernst: EFe = E°Fe + RT Ln [ Fe2+ ]

(2)F

A 25°C, de tablas : EFe = -0.44 + 0.059 Log [ Fe2+ ]

(2)

En corrosión se suele usar la concentración de Fe2+ , [ Fe2+ ] = 10-6 M

como una concentración límite entre corrosión e inmunidad debido a
que esta concentración es tan baja que podría ser equivalente a una
corrosión insignificante.

EFe = -0.44 + 0.059 Log [ 10-6 ] = - 0.44 – 0.177 = - 0.617 V

(2)
 DIAGRAMA DE POURBAIX

2. LINEAS VERTICALES:
Representan las reacciones que dependen del pH pero no del potencial.
No existe intercambio de electrones o cambio en el estado de oxidación.

Fe2+ + 2 H2O Fe(OH)2 + 2 H+

La Constante de Equilibrio : k = [ Fe2+ ] = 10 13.2

[ H+ ]2

Para [Fe2+] = 10-6 M [ H+ ]2 = 10-6 x 10-13.2 [ H+ ] = 10-9.6 pH = 9.6

El equilibrio de la reacción se produce a pH 9.6.

A pH > 9.6 la especie estable es Fe (OH)2

A pH < 9.6 la especie estable es Fe2+

 DIAGRAMA DE POURBAIX

3. LÍNEAS TRANSVERSALES:
Representan las reacciones que dependen de ambos, potencial (E) y pH.

Fe + 2 H2O Fe(OH)2 + 2 H+ + 2e-

De la Ecuación de Nernst: EFe = -0.44 + 0.059 Log [ Fe2+ ] y

(2)

De la Constante de Equilibrio: k = [ Fe2+ ] = 10 13.2

[ H+ ]2

Reemplazando:

EFe = -0.44 + 0.059 Log ([ 1013.2 ] [ H+ ]2 ) =

(2)
EFe = -0.44 + 0.059 * 13.2 + 0.059 * 2 Log [ H+ ] =
(2) (2)
EFe = - 0.05 - 0.059 pH La línea transversal separa Fe del Fe(OH)2
 DIAGRAMA DE POURBAIX

Zona de Inmunidad:
El metal en estado elemental.

Zona de Corrosión:
Son estables los iones simples
o complejos.

Zona de Pasivación:
Son estables especies como
óxido, hidróxido, haluros.

Diagrama de Pourbaix Fe - H20 a 25°C Diagrama simplificado de Pourbaix Fe - H20 a 25°C

 DIAGRAMA DE POURBAIX

Se agregan al Diagrama 2 líneas que corresponden al equilibrio de:

a) Desprendimiento de Hidrógeno: b) Desprendimiento de Oxígeno:

2H+ + 2e- H2 O2(g) + 2H2O + 4e- 4(OH)- (medio alcalino)

Con la Ecuación de Nernst: O2(g) + 4H+ + 4e- 4H2O (medio ácido)

Ea = E°a + 0.059 Log [ H+ ]2
(2) [ H2 ] Con las Ecuaciones de Nernst:
Eb = E°b + 0.059 Log [ O2 ]
A 25°C y [ H2 ] = 1 (4) [ OH- ]4

Ea = 0 – 0.059 pH Eb = E°b + 0.059 Log [ O2 ] [ H+]4

(4)

A 25°C y [ O2 ] = 1

Eb = 1.23 – 0.059 pH
DIAGRAMA DE POURBAIX
DIAGRAMA DE POURBAIX
DIAGRAMA DE POURBAIX
¡MUCHAS GRACIAS!