ELECTROQUÍMICA

Celdas Galvánicas o Voltaicas

Química Inorgánica
Recordemos:
Aplica la Ley de Hess para calcular el calor de formación del
propano (C3H8), conociendo: El calor de combustión del gas
propano, -2220 kJ/mol; el calor de formación del agua
líquida, -286 kJ/mol y el calor de formación del dióxido de
carbono, -393,13 kJ/mol.
La reacción de formación del propano es:
3 C (s) + 4 H2 (g)  C3H8 (g)
Las reacciones dato son:
I) C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
II) C (s) + O2 (g)  CO2 (g)
III) H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (l)
 Logro de aprendizaje de la sesión:

Al finalizar la sesión el estudiante diferencia una celda

voltaica de una electrolítica, realizando cálculos para
determinar la fuerza electromotriz de una pila.
CONTENIDO:
 Introducción.
 Reacciones involucradas en el proceso.
 Reacciones Redox.
 Tipos de celdas electroquímicas.
 Celdas Galvánicas.
 Efecto de la Concentración: Ecuación de
Nernst.
 Celdas de concentración.
Introducción

Datos/Observaciones
Reacciones Involucradas en el proceso
Este tipo de reacciones se les conoce con el nombre de
oxidación - reducción (Redox).
Se produce transferencia de electrones, debido a cambios en el
número de oxidación de una especie química luego de
reaccionar.
Reacciones Redox

Datos/Observaciones
Reacciones Redox

Datos/Observaciones
Tipos de Celdas Electroquímicas

1. Celdas voltaicas o galvánicas son aquellas en las

cuales las reacciones químicas espontáneas
producen electricidad.

2. Celdas electrolíticas son aquellas en las cuales la

energía eléctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones químicas no espontáneas.

Datos/Observaciones
Diferencias entre Celda Galvánica
y Celda Electrolítica
Tipo Movimiento Movimiento
Oxidación Reducción Positivo Negativo
de Celda de aniones de cationes

PILA Ánodo Cátodo Cátodo Ánodo  Ánodo  Cátodo

ELECTRÓLISIS Ánodo Cátodo Ánodo Cátodo  Ánodo  Cátodo

Datos/Observaciones
Celdas Galvánicas

Notación:
Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) || Cu+2 (ac, 1M) | Cu(s)
Zn(s), | Zn+2(ac, 1M) | KCl(sat) | Cu+2(ac, 1M) | Cu(s)
Celda Galvánica (Pila de Daniell)
En el ánodo: Zn  Zn 2  2e
En el cátodo: Cu  2  2e  Cu

De tal modo que la reacción neta o global:

Zn  Cu 2  Zn2  Cu
En la tabla de potenciales estándar de reducción:
Zn2  2e  Zn  º  0,76V
Cu  2  2e  Cu  º  0,34V
Entonces: Zn  Zn2  2e  º  0,76V
Cu  2  2e  Cu  º  0,34V
Zn  Cu  2  Zn 2  Cu  º  1,10V
Celda Galvánica

De manera general:

 º celda   º oxidación º reducción

Nota:
Se denomina fuerza
Si la fem es positiva: electromotriz (FEM) a la
energía proveniente de
Reacción espontánea (celda galvánica) cualquier
fuente, medio o
Si la fem es negativa: dispositivo que suministre
corriente eléctrica.
Reacción no espontánea (celda electrolítica)

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 Tabla de
Potenciales
Estándar
de
Reducción
Tabla de Potenciales de Reducción
T° = 25°C, P = 1 atm y [ ] = 1M

Esta es una Tabla de

reducción, por lo tanto:
Cu+2 y Zn+2 se están
reduciendo.

Debemos hacer que uno

de ellos se oxide.
Según las reglas, debemos
elegir de la tabla el ion
que tenga el menor valor
comparado con el que se
reduce.

Extrayendo las Cu+2 + 2e-  Cu0

semireacciones de la
tabla: Zn+2 + 2e-  Zn0
Se reducen ambos
Datos/Observaciones
 EJEMPLO
Se construye una pila galvánica conectando una barra de cobre
sumergida en una disolución de Cu2+ 1M con una barra de cadmio
sumergida en una disolución de Cd2+ 1M. Halla la fem de esta pila.
Datos E0 (Cu2+/Cu°) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd°) = -0,40 V.

Solución: A partir de los datos entregados, armar las semireacciones

E0 (Cu2+/Cu°) = 0,34 V ... Reducción (cátodo) : Cu2+ Cu° E0 = 0,34 V

E0 (Cd2+/Cd°) = -0,40V... Reducción (cátodo) : Cd2+ Cdᵒ E° = -0,40 V

Ambas semireacciones se reducen, entonces ganan electrones:

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e- Cu° E0 = 0,34 V

Reducción (cátodo) : Cd2+ + 2e- Cdᵒ E° = -0,40 V
 EJEMPLO

Se construye una pila galvánica conectando una

barra de cobre sumergida en una disolución de
Cu2+ a 1M, con una barra de cadmio sumergida en
una disolución de Cd2+ a 1M. Halla la fem de esta
pila, indicando las semireacciones de la misma.

Datos: E0 (Cu2+/Cu°) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd°) = -0,40 V.

¿Quien se Reduce? El de mayor potencial (Cobre) este se
reducirá; se mantendrá la semi reacción y el potencial de la pila,
es decir; su potencial es: + 0,34V

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e-  Cu° E0 = + 0,34 V

Reducción (cátodo) : Cd2+ + 2e-  Cdᵒ E° = - 0,40 V

¿Quien se Oxida? El de menor potencial (Cadmio), se invertirá

su semi reacción y el potencial de la pila cambiará de signo de -
0,40V a +0,40V
Por tanto: El de menor potencial se invierte para convertirlo en su
forma oxidada.

Oxidación ( ánodo ) : Cd° - 2e-  Cd2+ E° = + 0,40 V

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e-  Cu° E° = + 0,34 V
Una vez obtenido las semirecciones en su forma reducida y
oxidada, se suma las semireacciones, para eliminar los
electrones.

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e-  Cu° E0 = + 0,34 V

Oxidación ( ánodo ) : Cd° - 2e-  Cd2+ E0 = + 0,40 V
Ecuación Iónica global: Cu2+ + Cd°  Cu° + Cd2+ E° = 0,34 + 0,40

E° = + 0,74 V

Es una reacción espontánea; es decir: No necesita energía

externa para que se lleve a cabo la reacción química, ya que
el potencial de la pila es positivo (+).
Efecto de la Concentración:
Ecuación de Nernst

 celda   º celda 
0,0592
log
Oxid 
n Re d 
0,0592
 celda   º celda  log K
n
En donde:
n: Número de electrones totales transferidos.

Datos/Observaciones
Celdas de Concentración

Celda formada por dos semiceldas del mismo material

pero de diferentes concentraciones de iones.

La relación matemática para este tipo de celda sería:

 celda   º celda 
0,0592
log
 dil
n  conc

Datos/Observaciones
Celdas de Concentración

Ejemplo:

Datos/Observaciones
Lo que hemos aprendido hoy…
1.Las reacciones de reducción y oxidación son aquellas
que ocurren mediante transferencia de electrones, en donde hay
sustancias que pierden electrones (se oxidan) y otras que ganan
electrones (se reducen).
2.En una celda galvánica o voltaica , la reacción química es
espontánea, es decir que dicha reacción se produce sin
necesidad del uso de corriente eléctrica.
3.Las Celdas electrolíticas son dispositivos en los cuales la
transferencia de electrones se produce gracias a una fuente
externa de energía, en vez de ocurrir directamente entre los
reactivos.
GRACIAS.