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ELECTROQUMICA

Dr. EDSON G. YUPANQUI TORRES

Electroqumica
La electroqumica es la parte de la qumica que trata del
uso de las reacciones qumicas para producir
electricidad y el uso de la electricidad para producir
cambios qumicos.

Estudia la conversin entre la energa


elctrica y la energa qumica.

Electroqumica

Electrlisis
Celdas galvnicas

Las celdas electroqumicas se clasifican en:


Celdas electrolticas:
Celdas galvnicas o
Cuando la energa elctrica voltaicas:
procedente de una fuente
En las que la energa que
externa hace que tenga
se libera en una reaccin
lugar una reaccin qumica redox espontnea se puede
no espontnea.
usar, para realizar un
trabajo elctrico.

ELECTRLISIS

ELECTRLISIS
Fue estudiado por Michael Faraday en 1834.
DEFINICIN: Es el empleo de la corriente elctrica para producir una reaccin
qumica de descomposicin.
ELEMENTOS DE UNA CELDA ELECTROQUMICA
1.
2.
3.

4.

Cuba electroltica. Es el recipiente que contiene al electrolito y donde se


desarrolla el fenmeno electroltico.
Electrolitos. Son sustancias inicas (o polares) que se descomponen en
iones (cidos, bases y sales); ya sea en solucin acuosa o al ser fundidos.
Electrodos. Son cuerpos slidos en barras conductores de la corriente
elctrica que logran el contacto entre la fuente de corriente continua y la
solucin electroltica. Son de dos clases:
A.) nodo. Es el polo positivo que atrae a los iones negativos conocidos
como aniones. En este polo se lleva a cabo la oxidacin del anin.
B) Ctodo. Es el polo negativo que atrae a los iones positivos conocidos
como cationes. En este polo se produce la reduccin del catin.
Fuente de energa. En el proceso de electrlisis se usan generadores de
corriente continua, que pueden ser bateras o pilas conectadas en serie.

CELDA DE ELECTRLISIS

La electrlisis se puede realizar por va seca y por va hmeda

ELECTRLISIS POR VA SECA

En estos casos la electrlisis se realiza en ausencia de


agua, se trabaja con electrolitos anhidros y para
realizar la electrolisis es necesario fundir el electrolito.
Ejemplo: electrlisis del NaCl fundido

Electrolito:

Na Cl (s) Na Cl- (l)

2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)


+
Semi reaccin en el Ctodo: 2 Na
() +2e- 2 Na
()
Semi reaccin en el nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2e
Reaccin total:

2Na+() + 2Cl-() 2 Na() +

ELECTRLISIS DE NACL FUNDIDO

ELECTRLISIS POR VA HMEDA


Esta electrlisis se realiza para electrolitos
disueltos en agua, es decir son procesos
electrolticos que tienen lugar en disolucin
acuosa.
Cuando se usa una solucin acuosa en una celda
electroltica, debemos considerar si es el agua o el
soluto el que se va a oxidar o reducir en los
electrodos. Depender de los valores de E red.
El agua se puede oxidar para formar oxgeno o
reducirse para formar hidrgeno.

ELECTRLISIS DEL AGUA


En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de H2SO4 (los iones
H+ y SO42- conducen la electricidad ).
En el nodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores de los
potenciales se deduce que lo har el agua. En el ctodo se reducen los H+.
Rx. nodo: 2H2O () O2 (g) +4H+ (ac) +4eRx. Ctodo: 2(2H+ (ac) + 2e- H2 (g)_______
Reaccin Global: 2H2O () O2 (g) + 2H2 (g)

O2

no hay consumo neto de H2SO4


E = EC EA = 0 1,23V = -1,23 V

H2

H2SO4

Bateria

ELECTROLISIS

ELECTRLISIS DE UNA SOLUCIN


CONCENTRADA DE NaCl

Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil


descarga da lugar a la reduccin del agua en el ctodo).
Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica.
Las reacciones posibles en el ctodo son la reduccin del ion Na+ o
del agua:
2H2O () + 2e- H2(g) + 2OH-(ac) Ered = -0,826V
Na+(ac) + e- Na (s)
Ered = -2,71V
NOTA: Las especies inicas en disolucin acuosa que no participan en el proceso
REDOX:
CATIONES: Alcalinos: Li+, Na+, K+, Rb+ y Cs+, no se reducen por que su potencial
de reduccin es menor que la del agua (-0,83V), el agua es el que se reduce
obtenindose H2(g).
ANIONES: NO3-, SO4-2, PO4-3, ClO4- y MnO4-, no se oxidan por que el tomo
central acta con su mximo estado de oxidacin (N = +5, S=+6, P=+5, Cl=+7,
Mn= +7), el agua es el que se oxida obtenindose O2(g).

ELECTRLISIS DE UNA SOLUCIN


CONCENTRADA DE NaCl
La reduccin es ms favorable para el agua (E ms
positivo o menos negativo).En el ctodo de la celda
electroltica se produce hidrgeno gaseoso y no sodio
metlico.
En el nodo, las reacciones posibles son la oxidacin del
ion cloruro o del agua.
2Cl-(ac) Cl2(g) + 2eEox = -1,36V
2H2O() 4H+(ac) + O2(g) + 4e- Eox = -1,23V
El agua se debe oxidar ms fcilmente que el ion cloruro.
Sin embargo, el voltaje efectivo que se requiere para una
electrlisis es a veces mucho mayor y se denomina
sobrevoltaje.

SOBREVOLTAJE

El sobrevoltaje para la formacin de oxigeno es por lo comn


suficientemente elevado lo que favorece la oxidacin del cloruro
respecto a la oxidacin del agua, por lo que se produce cloro
gaseoso en el nodo y no oxgeno

Rx nodo:
Rx Ctodo:

2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2e2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac)_________

Rx Gral: 2H2O () + 2Cl- (ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH- (ac)


Rx secundaria:

2Na+ + 2OH- 2 NaOH

E = Eoxd (anodo) + Ered (catodo) = (-1, 36 0, 83) V = -2,19V


E< 0 por lo tanto G> 0: reaccin no espontnea
Se trata de una celda electroltica

CONCEPTOS BSICOS EN ELECTROQUMICA

FARADAY (F). Es la carga elctrica que deposita o libera un


equivalente gramo de un elemento
1 Faraday (F) = 96 500 Coulomb/eq-g

EQUIVALENTE ELECTROQUMICO (H). Es el peso depositado o


liberado de un elemento por los electrodos de una celda electroltica
al paso de una carga de un Coulomb.

G
H
F

G
1eq elect
96500

G= Peso eq.

COULOMB (C). Es la carga elctrica que deposita o libera un


equivalente electroqumico de un elemento. Est constituido por
6,25x1018 electrones
INTENSIDAD DE CORRIENTE ELCTRICA (I). Es la cantidad de
carga elctrica que pasa por la recta de un conductor en cada unidad
de tiempo. Se expresa en Amperes. (A = C/ s).

q
t

LEY DE OHM. La intensidad de corriente en un conductor es


directamente proporcional con la diferencia de potencial de sus
extremos (V) e inversamente proporcional con su resistencia (R),
(Amperio = V oltios / ohmio)
I=V/R
TRABAJO O ENERGA ELCTRICA (w). Equivalente al producto de la
diferencia de tensin por la carga elctrica. (Joule = Voltio x Coulomb).
W=Vxq
W = I2 x R x t
LEY DE JOULE. El calor desarrollado de un conductor es directamente
proporcional a la resistencia del mismo y al cuadrado de la intensidad de
corriente.
Q = 0,24 x I2 x R x t = 0,24 x V x I x t (en caloras)
POTENCIA ELCTRICA. Es el trabajo o energa que se consume por
cada unidad de tiempo (Watts)
Pot = W / t = V x I = I2 x R
NMERO DE AVOGADRO EN LA ELECTRLISIS. La carga de un
faraday que atravieza una celda electroltica equivale a 6,022 x 1023
electrones
6,022 x 1023 s 1 Faraday 96 500 Coulombs

EQUIVALENTE ELECTROQUMICO (H)


Cada sustancia tiene un
determinado equivalente
electroqumico H y existen
tablas de estos valores
determinados por la
experiencia y es importante
conocer ese valor con gran
precisin. La frmula es:

G
H
F
G = Eq. Qumico ( mg/eq-g)
F = Cte de Faraday (Coulomb/eq-g)

Elemento
Aluminio
Plata
Oro (I)
Oro (III)
Cobre (I)
Cobre (II)
Plomo (II)
Sodio
Hidrgeno
Oxgeno
Cloro

H (mg/C)
0,093
1,120
2,040
0,680
0,660
0,330
1,070
0,240
0,0104
0,0830
0,367

LEYES DE LA ELECTRLISIS O DE FARADAY


PRIMERA LEY
La masa depositada o liberada
en cada electrodo es
directamente proporcional a
la cantidad de electricidad
que ha circulado por el
electrolito.
m=Hxq=HxIxt
m = Masa depositada o liberada
q = Carga elctrica (C)
H = Eq. Electroqumico (g/C o
mg/C)
I = Intensidad de corriente (A)
t = Tiempo de electrlisis (s)

SEGUNDA LEY
Si al conectar dos o ms celdas
electrolticas en serie y
hacemos pasar una misma
cantidad de electricidad,
entonces las masas que se
depositan o se liberan en los
electrodos son directamente
proporcionales a los
respectivos pesos
equivalentes.

m1
m2

G1
G2

m1 y m2 = Masas depositadas
o liberadas (g)
G1 y G2 = Pesos equivalentes
de 1 y 2.

POSIBLES USOS DE LAS CELDAS


ELECTROLTICAS

PROTECCIN CATDICA
El hierro se suele recubrir con una capa de pintura o de
otro metal como Sn, Zn o Cr, para proteger su superficie
contra la corrosin.
El Sn protege al Fe, solo en tanto la capa protectora
permanezca intacta, una vez que se rompe, el Fe
queda expuesto al aire y el H2O, favoreciendo el Sn, de
hecho, la corrosin del hierro.
Sn2+ (ac) +2e- Sn (s) E = -0,14V
Fe2+ (ac) + 2e- Fe (s) E = -0,44V
El Fe acta como nodo y el Sn como ctodo, en la
corrosin electroqumica

PROTECCIN CATDICA
El Zn protege al Fe contra la corrosin incluso cuando la
capa de proteccin se ha roto. En este caso el Fe acta
como ctodo porque el Zn se oxida con ms facilidad
que el Fe. El Zn acta como nodo y se corroe en lugar
del Fe.
La proteccin de un metal, convirtindolo en el
ctodo de una celda electroqumica, se conoce
como proteccin catdica. El metal que se oxida al
proteger el ctodo, se denomina nodo de sacrificio.

PROBLEMAS
1.

Cuntos gramos de zinc se depositaran al pasar una corriente de 3 amperios


durante 20 horas por una disolucin de ZnCl2?

2.

Se ha dejado pasar la corriente elctrica hasta que se han depositado 20 g de


cobre de una disolucin de CuSO4. Cuntos coulomb de electricidad han
pasado a travs de la solucin?.
Si en el ctodo de una celda que contiene CuCl, se han depositado 6,35 g de
metal durante 193 segundos. Cul es la intensidad de corriente que se utiliz?.
Una cierta cantidad de electricidad deposit 50 g de plata a partir de una
disolucin de AgNO3. Cuntos gramos de cobre depositar la misma cantidad
de corriente elctrica al atravesar una disolucin de CuSO4?

3.
4.

5.

Para electrodepositar todo el cobre y el cadmio de una disolucin de CuSO4 y


CdSO4 en agua, se han necesitado 1,20 Faraday de electricidad. La mezcla de
cobre y cadmio que se han depositado pesaba 50,36 g. Cuntos gramos de
CuSO4 haba en la solucin?.

6.

En una celda electroltica se tiene 2 litros de una solucin de Al 2(SO4)3, si para


depositarse todo el metal en el ctodo, se requiere una corriente de 9,65
Amperios durante 500 minutos. Calcular la normalidad de la solucin.
Se sabe que un metal M forma el fluoruro MF2. Cuando se hacen pasar 3 300
Coulomb de electricidad a travs del fluoruro fundido, se recogen en el ctodo
1,95 g de M. Cul es la masa atmica de M?.

7.

CELDAS GALVNICAS

CELDAS GALVNICAS
Llamadas tambin celdas voltaicas, celdas electroqumicas, pilas
voltaicas.
Son dispositivos que por medio de reacciones redox, se genera de
manera espontnea un flujo de electrones (corriente elctrica), este flujo
tiene su origen en las diferencias de los potenciales de oxidacin de las
diferentes sustancias, as como tambin de la concentracin de sus
electrolitos.
COMPONENTES
ELECTRODO. Superficie conductora que permite el flujo electrnico,
pueden ser activos (si participan en las reacciones) o inertes (si no
reaccionan) y forman parte de las semiceldas de oxidacin y reduccin.
El nodo es negativo y en este electrodo se produce una oxidacin,
mientras que el ctodo es positivo y en este electrodo se produce la
reduccin.
ELECTROLITO. Es una sustancia que contiene iones disociados
(puede ser una sustancia fundida o en disolucin), y que est en
contacto con su respectivo electrodo; generalmente el soluto es una
sustancia salina.

PUENTE SALINO. Es un tubo en U invertido que contiene una solucin


concentrada de un electrolito fuerte como KCl, NaNO 3 o NH4NO3
El puente salino cumple tres funciones:
Mantiene la neutralidad elctrica en cada hemicelda permitiendo la
migracin de los aniones al nodo y de los cationes al ctodo.
Cierra el circuito, permitiendo el contacto elctrico entre las dos
disoluciones
Evita la mezcla de las disoluciones de ambas hemiceldas.

CELDAS O PILAS GALVNICAS


PILA DE DANIELL

Rx en el nodo : Zn - 2 Zn+2
Rx en el ctodo : Cu+2 + 2 Cu
Rx de la celda : Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu

Pila de Daniell

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la


oxidacin de Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a
cabo simultneamente siempre que se realicen en recipientes
separados. La transferencia de electrones se realiza a travs de un
alambre conductor externo. Las barras de Zn y de Cu son los electrodos
y se conectan mediante un cable. Se puede intercalar un voltmetro en
el circuito para medir la diferencia de potencial entre los dos electrodos.

DIAGRAMA DE
CELDA

Flujo de
electrones
nod
o

El diagrama de celda es una


forma simblica de describir los
componentes de una celda
El nodo se escribe a la
izquierda; y el ctodo se escribe
a la derecha.
El lmite entre dos fases se
representa con el smbolo |.
El lmite entre las hemiceldas
(normalmente es un puente
salino) se denota con el smbolo
||.
POTENCIAL DE LA CELDA (E)
celda = Eoxid (nodo) + E red (ctodo)

= E

Voltmetro
Puente salino

1,00 M Zn(NO3)2(aq)

Ctodo

1,00M Cu(NO3)2(aq)

REPRESENTACION DE UNA CELDA GALVNICA

DIAGRAMA DE CELDA

CELDAS GALVNICAS O VOLTAICAS

La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el


ctodo se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda

FUERZA ELECTROMOTRZ (fem)


Los electrones fluyen espontneamente del nodo al
ctodo a travs de un circuito externo.
La diferencia de potencial elctrico, entre el nodo y el
ctodo se mide experimentalmente con un voltmetro, y la
lectura en voltios es el voltaje de la celda.
Ecelda es la fuerza motriz que empuja los electrones a
travs del
circuito externo. A esta diferencia de
potencial llamamos: Fuerza electromotriz de una celda
y se indica como Ecelda o E y se conoce como potencial
de celda o voltaje de celda (porque se mide en voltios).

ESTADO ESTNDAR
En electroqumica se considera que una pila trabaja en
condi- ciones estndar o normales cuando:
Las concentraciones de reactivos y productos en solucin
es 1M.
Si intervienen gases, las presiones parciales son 1 atm.
La temperatura 25C 298 K.
Potencial estndar: Ecelda o E.
Para la pila de Daniell, E= 1,10V.
Zn(s) + Cu2+ (ac, 1M) Zn2+(ac, 1M) + Cu(s) E = 1,10V.

ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO


Si arbitrariamente se asigna el valor cero al potencial de
un electrodo particular, este se puede usar para
determinar los potenciales relativos de otros electrodos.
El electrodo que se toma como referencia es el electrodo
normal de hidrogeno (ENH).
CONSISTE EN: un alambre de platino (Pt) conectado
a una hoja de platino cubierta de platino finamente
dividido. Est encerrado en un tubo de vidrio de
modo que burbujea H2 (g) sobre el platino con una
presin parcial de 1 atm en una disolucin de HCl 1
M a 25C (condiciones estndar).

www.uclm.es/.../Inorgnica/Tema2/material.htm

ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO


Por convenio internacional al ENH
se le asigna arbitrariamente un
potencial de 0,00 Voltios y es la
hemipila de referencia. Puede
actuar como nodo (oxidacin) o
ctodo (reduccin):
nodo: H2(g) 2 2H+ E = 0,00 V
Ctodo: 2H+ +2 H2(g) E = 0,00 V

POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODOS


A partir de las medidas del potencial de una celda se
estiman los valores de los potenciales estndar
(definidos para las semirreacciones de reduccin)
Potencial estndar o normal de electrodo: voltaje
medido en condiciones normales de una hemicelda o
electrodo, teniendo como referencia el electrodo
normal de hidrogeno

POTENCIAL ESTNDAR DE ELECTRODO


Determinacin del E de la
hemicelda de Zn
Se arma la siguiente celda
galvnica:
Zn(s) | Zn2+(1 M) || H+(1 M) | H2 (1
atm) | Pt
Experimentalmente se comprueba
que el electrodo de Zn es el nodo
y el ENH es el ctodo.
Rx.
nodo:
Zn(s) Zn2+(ac)
Se sabe:
+2eE celda = E oxid (nodo) + E red(ctoso) = E Zn/Zn2+
Rx.
:
2H+(ac) +2e-
+ Ectodo
(1)
H+/H2
H2(g)
Rx. Celda : Zn(s) + 2H+(ac) Zn2+
Si: E
= 0,763 V (medido exp. Con un voltmetro) y
(ac) + H2celda
(g)
E H+/H2 = 0,00V

POTENCIAL ESTNDAR DE
REDUCCIN
Si la reaccin se invierte, cambia el signo de E:
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s) E Zn2+/Zn = - 0,76V y el potencial se llama
potencial estndar de reduccin.
Los valores de E hallados experimentalmente, para las
posibles hemiceldas que se puedan construir, se ordenan en
una tabla conocida como potenciales estndar de
reduccin. Ered.
En base a los Ered, se puede calcular el potencial de cualquier
celda Ecelda o E aplicando la relacin:
Ecelda = E = E oxid (nodo) + E red(ctodo)
Ectodo: potencial estndar de reduccin de la hemicelda que
acta como ctodo.
Enodo: potencial estndar de reduccin de la hemicelda que
acta como nodo.

POTENCIAL ESTNDAR DE
REDUCCIN
Los Ered son una medida de la fuerza impulsora para
que una reaccin de reduccin se lleve a cabo.
Cuando ms positivo sea el valor de Ered, mayor ser la
fuerza impulsora para la reduccin.
Los potenciales estndar de reduccin son
propiedades intensivas, si modificamos el coeficiente
estequiomtrico de una hemirreaccin, no ser afectado
el valor del potencial estndar de reduccin.
Por ejemplo:
2 Zn2+(1M) + 4e- 2 Zn(s)

E = -0,76V

TABLA DE POTENCIALES

La tabla permite:
1. Comparar la fuerza REDOX
de los sistemas (semireacciones)
enfrentados: a mayor potencial,
mayor poder Oxidante ( menor poder
reductor) y viceversa
Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio cido
Ce4+ + e- = Ce3+

(2)

(2) oxida a (1)


La reaccin que tiene lugar, sera:

Ce4+ + Fe2+

Ce3+ + Fe3+

2. Predecir el sentido de la reaccin


cuando se enfrentan dos sistemas

POTENCIAL NORMAL DE UNA CELDA (E celda)

Es la diferencia de potencial entre las semiceldas normales de


reduccin y de oxidacin:
E celda = E oxid (nodo) + E red (ctodo) = E oxid (nodo) E oxid (ctodo)
Ejm: la celda de Daniell:

ZnZn2+ (1M) Cu2+ (1 M) Cu

Rx nodo :

Zn - 2 Zn2+

E oxidacin = +0,763 V

Rx ctodo:

Cu2+ +2 Cu

E reduccin = +0,337 V

Rx. Celda : Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu


E celda = E

oxid (nodo)

E celda

= + 1,10 V

+ E red (ctodo) = +0,763 V + 0,337 V = +1,10 V

RELACIN ENTRE E Y G
La fuerza elctrica que acta sobre una carga dentro de un
campo elctrico est relacionada con la energa potencial
elctrica.
La corriente elctrica es el movimiento de partculas
cargadas en un campo elctrico. Entre las placas hay una
diferencia de potencial elctrico igual al trabajo para llevar
la unidad de carga desde una placa hasta la otra.

RELACIN ENTRE E Y G
Se sabe que la G que acompaa a una transformacin es igual al trabajo
reversible til, distinto del que se debe a cambios de volumen y realizado a
temperatura y presin constantes.
Si: G = H - TS,

Si: H = E + PV

G = E - TS + PV, y
Entonces:

G = A + PV, Si el

Luego :

G = A,

Finalmente :

A = E - TS
V = Cte., entonces V = 0

se sabe que : A = -W rev


G = -Wrev

Las celdas galvnicas realizan un trabajo elctrico: Welec= nFE


Entonces:

G = - nFE

G = - nFE

donde: F = Constante de Faraday = 96500 C/ mol


n = Nmero de electrones transferidos
E= Fuerza electromotriz

CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD Y
EQUILIBRIO
Cuando:
G < 0, Proceso espontneo
Este criterio se reemplaza por el del potencial de la celda (E):
E > 0, Proceso espontneo (reaccin espontnea ,tal
como esta escrita)
E = 0, Proceso en equilibrio ( reaccin en equilibrio)
E < 0, Proceso no espontneo ( la reaccin procede en la
direccin inversa al orden en la que est escrita)

ECUACIN DE NERNST. DEPENDENCIA


DE ECELDA DE LA CONCENTRACIN
G = G + RT ln Q
-nFEcelda= -nFEcel + RT ln Q
Q es el cociente de reaccin:

Ecel

RT
E
lnQ
nF
0
cel

Ecuacin de
Nernst

Ecel

0,0592 V
0
Ecel
log
n

cc iones

prod

cc iones

react

A 298 K

Usando logaritmo decimal:

RELACIN ENTRE EL POTENCIAL DE CELDAS (E)


Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K)
Para una reaccin en el estado estndar:
G = - nFE . (1) y
G = - RT LnK
Igualando (1) y (2):
- nFE = - RT LnK

.. (2)

RT
LnK .........(3)
nF

A condiciones estndares:
R = 8,314 V x C / mol x K
F = 96 500 C/mol
Reemplazando valores en (3):

0,0592
E
LogK
n

T = 25C = 298 K
Ln X = 2,303 Log X

nE
LogK
0,0592

RELACIN ENTRE E Y KEQ

Medidas de
composicin de

Keq

equilibrio

Calorimetra
H
G
Calorimetra y
clculos tericos:
S y S

Ecel

Medidas
elctricas
E y Ecel

TIPOS DE PILAS
PILAS COMUNES

PILAS COMUNES-PILAS SECAS


La pila seca ms comn se llama pila Leclanch. El
nodo es la cubierta exterior de cinc que est en
contacto con dixido de manganeso (MnO2) y un
electrolito. El electrolito contiene cloruro de amonio
(NH4Cl) y cloruro de cinc (ZnCl2 ) disueltos en agua a la
cual se le agrega almidn para que la solucin adquiera
consistencia pastosa y no se escurra. El ctodo es una
barra de grafito que est inmersa en la solucin de
electrolito en el centro de la pila.

PILAS RECARGABLES
Actualmente existen dos tipos de bateras recargables
que dominan el mercado: las bateras de plomo y las de
nquel- cadmio.
Las bateras de plomo son las que se utilizan en
automviles pero slo destinadas a cubrir las
necesidades de arranque, iluminacin e ignicin (no
tienen suficiente energa para mover el coche).
Las bateras de nquel-cadmio a falta de mejores
bateras, se emplean en artculos de electrnica de
consumo como videocmaras y ordenadores o telfonos
mviles.

BATERA DE PLOMO

PROBLEMAS
1.

2.

Para la reaccin neta de una celda galvnica conformada por los


pares: Ga/Ga+3 y Pb/Pb+2. Determinar el potencial estndar de la pila,
si los potenciales de reduccin de los electrodos son: -0,53 V y
-0,126 V respectivamente.
Determine el potencial normal de la celda galvnica, cuya reaccin
es: 2Ag+ + Zn(s) Zn+2 + 2 Ag(s)
Datos: Potenciales de reduccin:
Zn+2 + 2 Zn(s) E = -0,763 V
Ag+ + 1 Ag(s)

3.

Determinar el potencial de electrodo del cobre metlico en contacto


con una solucin 0,1 M de CuSO4 a 25C.
Si:

4.

E = +0,799 V

Cu+2 + 2 Cu(s)

E= +0,340 V

Dados los potenciales normales de reduccin:


Sn+2 + 2 Sn(s)
E = -0,136 V
Fe+3 + 3 Fe(s)

... E = -0,036 V

Calcular el potencial a 25C de la celda: SnSn +2 (0,1M)Fe+3 (0,3M)Fe.

PROBLEMAS
5. De la celda galvnica a 25C: CdCdSO4 (0,016M)Ag2SO4 (0,020M)Ag.
Calcular:
A. La reaccin de la celda
B. La fuerza electromotrz de la celda a 25C
C. La variacin de la energa libre de Gibbs.
Potenciales normales de oxidacin
Electrodo
Rx de electrodo
E (Voltios)
Cd/Cd+2
Ag/Ag+

Cd -2 Cd+2
Ag -1 Ag+

+0,403
-0,799

6. Calcule el potencial de la celda de concentracin a 25C.


CdCdSO4 (0,01M)Cd(SO4 (0,10 M)Cd
Si el potencial de oxidacin normal es:
Cd/Cd+2 : Cd -2 Cd+2
E = +0,403 V
7. Calcular la constante de equilibrio a 25C de la siguiente reaccin:
Fe+3 + Sn+2 Fe+2 + Sn+4
Potenciales normales de oxidacin a 25C
Fe+2 Fe+3 + 1
E = -0,771 V
Sn+2 Sn+4 + 2
E = -0,150 V

GRACIAS

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