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Electroqumica
La electroqumica es la parte de la qumica que trata del
uso de las reacciones qumicas para producir
electricidad y el uso de la electricidad para producir
cambios qumicos.
Electroqumica
Electrlisis
Celdas galvnicas
ELECTRLISIS
ELECTRLISIS
Fue estudiado por Michael Faraday en 1834.
DEFINICIN: Es el empleo de la corriente elctrica para producir una reaccin
qumica de descomposicin.
ELEMENTOS DE UNA CELDA ELECTROQUMICA
1.
2.
3.
4.
CELDA DE ELECTRLISIS
Electrolito:
O2
H2
H2SO4
Bateria
ELECTROLISIS
SOBREVOLTAJE
Rx nodo:
Rx Ctodo:
G
H
F
G
1eq elect
96500
G= Peso eq.
q
t
G
H
F
G = Eq. Qumico ( mg/eq-g)
F = Cte de Faraday (Coulomb/eq-g)
Elemento
Aluminio
Plata
Oro (I)
Oro (III)
Cobre (I)
Cobre (II)
Plomo (II)
Sodio
Hidrgeno
Oxgeno
Cloro
H (mg/C)
0,093
1,120
2,040
0,680
0,660
0,330
1,070
0,240
0,0104
0,0830
0,367
SEGUNDA LEY
Si al conectar dos o ms celdas
electrolticas en serie y
hacemos pasar una misma
cantidad de electricidad,
entonces las masas que se
depositan o se liberan en los
electrodos son directamente
proporcionales a los
respectivos pesos
equivalentes.
m1
m2
G1
G2
m1 y m2 = Masas depositadas
o liberadas (g)
G1 y G2 = Pesos equivalentes
de 1 y 2.
PROTECCIN CATDICA
El hierro se suele recubrir con una capa de pintura o de
otro metal como Sn, Zn o Cr, para proteger su superficie
contra la corrosin.
El Sn protege al Fe, solo en tanto la capa protectora
permanezca intacta, una vez que se rompe, el Fe
queda expuesto al aire y el H2O, favoreciendo el Sn, de
hecho, la corrosin del hierro.
Sn2+ (ac) +2e- Sn (s) E = -0,14V
Fe2+ (ac) + 2e- Fe (s) E = -0,44V
El Fe acta como nodo y el Sn como ctodo, en la
corrosin electroqumica
PROTECCIN CATDICA
El Zn protege al Fe contra la corrosin incluso cuando la
capa de proteccin se ha roto. En este caso el Fe acta
como ctodo porque el Zn se oxida con ms facilidad
que el Fe. El Zn acta como nodo y se corroe en lugar
del Fe.
La proteccin de un metal, convirtindolo en el
ctodo de una celda electroqumica, se conoce
como proteccin catdica. El metal que se oxida al
proteger el ctodo, se denomina nodo de sacrificio.
PROBLEMAS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
CELDAS GALVNICAS
CELDAS GALVNICAS
Llamadas tambin celdas voltaicas, celdas electroqumicas, pilas
voltaicas.
Son dispositivos que por medio de reacciones redox, se genera de
manera espontnea un flujo de electrones (corriente elctrica), este flujo
tiene su origen en las diferencias de los potenciales de oxidacin de las
diferentes sustancias, as como tambin de la concentracin de sus
electrolitos.
COMPONENTES
ELECTRODO. Superficie conductora que permite el flujo electrnico,
pueden ser activos (si participan en las reacciones) o inertes (si no
reaccionan) y forman parte de las semiceldas de oxidacin y reduccin.
El nodo es negativo y en este electrodo se produce una oxidacin,
mientras que el ctodo es positivo y en este electrodo se produce la
reduccin.
ELECTROLITO. Es una sustancia que contiene iones disociados
(puede ser una sustancia fundida o en disolucin), y que est en
contacto con su respectivo electrodo; generalmente el soluto es una
sustancia salina.
Rx en el nodo : Zn - 2 Zn+2
Rx en el ctodo : Cu+2 + 2 Cu
Rx de la celda : Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
Pila de Daniell
DIAGRAMA DE
CELDA
Flujo de
electrones
nod
o
= E
Voltmetro
Puente salino
1,00 M Zn(NO3)2(aq)
Ctodo
1,00M Cu(NO3)2(aq)
DIAGRAMA DE CELDA
ESTADO ESTNDAR
En electroqumica se considera que una pila trabaja en
condi- ciones estndar o normales cuando:
Las concentraciones de reactivos y productos en solucin
es 1M.
Si intervienen gases, las presiones parciales son 1 atm.
La temperatura 25C 298 K.
Potencial estndar: Ecelda o E.
Para la pila de Daniell, E= 1,10V.
Zn(s) + Cu2+ (ac, 1M) Zn2+(ac, 1M) + Cu(s) E = 1,10V.
www.uclm.es/.../Inorgnica/Tema2/material.htm
POTENCIAL ESTNDAR DE
REDUCCIN
Si la reaccin se invierte, cambia el signo de E:
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s) E Zn2+/Zn = - 0,76V y el potencial se llama
potencial estndar de reduccin.
Los valores de E hallados experimentalmente, para las
posibles hemiceldas que se puedan construir, se ordenan en
una tabla conocida como potenciales estndar de
reduccin. Ered.
En base a los Ered, se puede calcular el potencial de cualquier
celda Ecelda o E aplicando la relacin:
Ecelda = E = E oxid (nodo) + E red(ctodo)
Ectodo: potencial estndar de reduccin de la hemicelda que
acta como ctodo.
Enodo: potencial estndar de reduccin de la hemicelda que
acta como nodo.
POTENCIAL ESTNDAR DE
REDUCCIN
Los Ered son una medida de la fuerza impulsora para
que una reaccin de reduccin se lleve a cabo.
Cuando ms positivo sea el valor de Ered, mayor ser la
fuerza impulsora para la reduccin.
Los potenciales estndar de reduccin son
propiedades intensivas, si modificamos el coeficiente
estequiomtrico de una hemirreaccin, no ser afectado
el valor del potencial estndar de reduccin.
Por ejemplo:
2 Zn2+(1M) + 4e- 2 Zn(s)
E = -0,76V
TABLA DE POTENCIALES
La tabla permite:
1. Comparar la fuerza REDOX
de los sistemas (semireacciones)
enfrentados: a mayor potencial,
mayor poder Oxidante ( menor poder
reductor) y viceversa
Ejemplo : Fe2+ y Ce4+ en medio cido
Ce4+ + e- = Ce3+
(2)
Ce4+ + Fe2+
Ce3+ + Fe3+
Rx nodo :
Zn - 2 Zn2+
E oxidacin = +0,763 V
Rx ctodo:
Cu2+ +2 Cu
E reduccin = +0,337 V
oxid (nodo)
E celda
= + 1,10 V
RELACIN ENTRE E Y G
La fuerza elctrica que acta sobre una carga dentro de un
campo elctrico est relacionada con la energa potencial
elctrica.
La corriente elctrica es el movimiento de partculas
cargadas en un campo elctrico. Entre las placas hay una
diferencia de potencial elctrico igual al trabajo para llevar
la unidad de carga desde una placa hasta la otra.
RELACIN ENTRE E Y G
Se sabe que la G que acompaa a una transformacin es igual al trabajo
reversible til, distinto del que se debe a cambios de volumen y realizado a
temperatura y presin constantes.
Si: G = H - TS,
Si: H = E + PV
G = E - TS + PV, y
Entonces:
G = A + PV, Si el
Luego :
G = A,
Finalmente :
A = E - TS
V = Cte., entonces V = 0
G = - nFE
G = - nFE
CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD Y
EQUILIBRIO
Cuando:
G < 0, Proceso espontneo
Este criterio se reemplaza por el del potencial de la celda (E):
E > 0, Proceso espontneo (reaccin espontnea ,tal
como esta escrita)
E = 0, Proceso en equilibrio ( reaccin en equilibrio)
E < 0, Proceso no espontneo ( la reaccin procede en la
direccin inversa al orden en la que est escrita)
Ecel
RT
E
lnQ
nF
0
cel
Ecuacin de
Nernst
Ecel
0,0592 V
0
Ecel
log
n
cc iones
prod
cc iones
react
A 298 K
.. (2)
RT
LnK .........(3)
nF
A condiciones estndares:
R = 8,314 V x C / mol x K
F = 96 500 C/mol
Reemplazando valores en (3):
0,0592
E
LogK
n
T = 25C = 298 K
Ln X = 2,303 Log X
nE
LogK
0,0592
Medidas de
composicin de
Keq
equilibrio
Calorimetra
H
G
Calorimetra y
clculos tericos:
S y S
Ecel
Medidas
elctricas
E y Ecel
TIPOS DE PILAS
PILAS COMUNES
PILAS RECARGABLES
Actualmente existen dos tipos de bateras recargables
que dominan el mercado: las bateras de plomo y las de
nquel- cadmio.
Las bateras de plomo son las que se utilizan en
automviles pero slo destinadas a cubrir las
necesidades de arranque, iluminacin e ignicin (no
tienen suficiente energa para mover el coche).
Las bateras de nquel-cadmio a falta de mejores
bateras, se emplean en artculos de electrnica de
consumo como videocmaras y ordenadores o telfonos
mviles.
BATERA DE PLOMO
PROBLEMAS
1.
2.
3.
4.
E = +0,799 V
Cu+2 + 2 Cu(s)
E= +0,340 V
... E = -0,036 V
PROBLEMAS
5. De la celda galvnica a 25C: CdCdSO4 (0,016M)Ag2SO4 (0,020M)Ag.
Calcular:
A. La reaccin de la celda
B. La fuerza electromotrz de la celda a 25C
C. La variacin de la energa libre de Gibbs.
Potenciales normales de oxidacin
Electrodo
Rx de electrodo
E (Voltios)
Cd/Cd+2
Ag/Ag+
Cd -2 Cd+2
Ag -1 Ag+
+0,403
-0,799
GRACIAS