Presentación 11

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y SUS

DERIVADOS
• Estructura
• Los ácidos carboxílicos (ácidos orgánicos) son compuestos que
contienen en su molécula el grupo funcional llamado carboxilo (-
COOH). En una misma molécula pueden haber dos o más grupos
carboxilos, siendo éstos los ácidos di carboxílicos

Los ácidos mono carboxílicos de cadena larga, reciben el

nombre de ácidos grasos. Este nombre se debe a que
algunos de los miembros superiores de la serie, en particular
los ácidos palmítico y esteárico, se encuentran en las grasas
naturales
Ácidos carboxílicos en productos naturales
 NOMENCLATURA

El nombre ácido carboxílico describe al grupo funcional de dos

maneras:
1. La palabra carboxílico es una contracción de las palabras
carbonilo e hidroxilo, que son las dos unidades estructurales
en el grupo.
2. Se agrega el término ácido, debido a las propiedades ácidas
de esta familia de compuestos
La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos reemplazando la
terminación -ano del alcano con igual número de carbonos por -
oico.

Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud

dando el localizador más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos carboxílicos
son prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes.
Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos.
Moléculas con dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico.
Àcido benzoico
PROPIEDADES FÍSICAS
Punto Punto
Formula Nombre común Fuente IUPAC Nombre
fusión ebullición

HCO2H Ácido fórmico Hormiga (L. formica) Ácido metanoico 8.4 ºC 101 ºC

CH3CO2H Ácido acetico vinagre (L. acetum) Ácido etanoico 16.6 ºC 118 ºC

CH3CH2CO2H Ácido propionico leche (Gk. protus prion) Ácido propanoico -20.8 ºC 141 ºC

CH3(CH2)2CO2H Ácido butírico mantequilla (L. butyrum) Ácido butanoico -5.5 ºC 164 ºC

CH3(CH2)3CO2H Ácido valérico Valeriana raiz Ácido pentanoico -34.5 ºC 186 ºC

CH3(CH2)4CO2H Ácido caproico cabras (L. caper) Ácido hexanoico -4.0 ºC 205 ºC

CH3(CH2)5CO2H Ácido enántico vid (Gk. oenanthe) Ácido heptanoico -7.5 ºC 223 ºC

CH3(CH2)6CO2H Ácido caprílico cabras (L. caper) Ácido octanoico 16.3 ºC 239 ºC

CH3(CH2)7CO2H Ácido pelargónico pelargonium (hierba) Ácido nonanoico 12.0 ºC 253 ºC

CH3(CH2)8CO2H Ácido cáprico cabras (L. caper) Ácido decanoico 31.0 ºC 219 ºC
 Saturados

Fórmula Nombre Común Punto Fusión

ÁCIDOS CH3(CH2)10CO2H Ácido láurico 45 ºC
GRASOS CH3(CH2)12CO2H Ácido mirístico 55 ºC

CH3(CH2)14CO2H Ácido palmítico 63 ºC

CH3(CH2)16CO2H Ácido esteárico 69 ºC

CH3(CH2)18CO2H Ácido araquídico 76 ºC

Insaturados

Fórmula Nombre Común Punto Fusión

Ácido
CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7CO2H 0 ºC
palmitoleico

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H Ácido oleico 13 ºC

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H Ácido linoleico -5 ºC

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H Ácido linolénico -11 ºC

Ácido
CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2CO2H -49 ºC
araquidónico
 Los ácidos grasos son ácidos monocarboxílicos de cadena
larga. Por lo general, contienen un número par de átomos de
carbono, normalmente entre 12 y 24.

Los ácidos grasos saturados más abundantes son

el palmítico (hexadecanoico, o C16:0) y
el esteárico (octadecanoico, o C18:0).
Son parte estructural de lípidos de membrana y
triglicéridos
ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

La acidez de los ácidos carboxílicos es patente, como lo

demuestra el valor medio de pKa. El valor más bajo (mayor
acidez) corresponde a la función CO2H. Los ácidos
carboxílicos son un millón de veces más ácidos que los
fenoles, 1011 veces más que el agua, 1014 veces más que los
alcoholes.
ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Compuesto pKa

RCH3 45
La fortaleza de un ácido AH está
R-NH2 35
relacionada con la estabilidad de su
base conjugada A-.
25
El anión carboxilato, base conjugada
R-CH2CO-R’ 20
de la función ácido, es
R-OH 18
extraordinariamente estable porque
H2O 15
posee una elevada deslocalización de
ArOH 10 la carga negativa.
R-CO2H 4

Formas resonantes del anión carboxilato, totalmente equivalentes, en

las que la carga negativa se sitúa sobre átomos electronegativos.
La disociación de un ácido o de un alcohol implica la ruptura de un
enlace O - H, pero la disociación de un ácido carboxílico da un ion
carboxilato con la carga negativa repartida por igual sobre dos
átomos de oxígeno.
4.- PREPARACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
FUENTE INDUSTRIAL

El ácido acético es el ácido carboxílico de mayor importancia industrial. Es un

líquido tóxico e inflamable (Tb = 118 ºC; Tf = 16,8 ºC; d = 1,07 g/cc) Su
producción mundial es de 8,3x106 Tm.
Del petroleo por reformaciòn catalitica
Los ácidos benzoico y ftálicos son los que se preparan a escala
industrial. Por oxidación de alquil bencenos.
El tolueno y xileno se obtienen del petróleo
MÉTODOS LABORATORIO

OXIDACIÓN de alcoholes primarios

.
Por tanto, un ácido carboxílico podrá obtenerse a partir de la oxidación
de casi cualquier otro grupo funcional, siempre que exista el reactivo
adecuado.
Los alcoholes primarios son los únicos que pueden
oxidarse a ácidos carboxílicos sin ruptura de enlaces C-C

Los alcoholes secundarios y terciarios pueden oxidarse en

condiciones muy enérgicas a ácidos carboxílicos, pero sufriendo
ruptura de enlaces C-C
Oxidacion de alquilbencenos

La oxidación enérgica de alquilbencenos provoca la

formación de ácidos benzoicos. La oxidación ocurre en
la posición bencílica.
Oxidación de alquenos

Los alquenos pueden oxidarse a ácidos carboxílicos, sufriendo la

ruptura del doble enlace

La ozonolisis resulta útil para comvertir cicloalquenos en compuestos

dicarbonílicos que, a su vez, pueden dar lugar a reacciones importantes.
 Oxidaciòn de aldehidos

Los aldehídos se oxidan en condiciones muy suaves y con

reactivos muy selectivos a ácidos carboxílicos

El óxido de plata es un oxidante muy suave que resulta

selectivo de aldehídos. No se oxidará ninguna otra función, si
existe en la molécula. Por supuesto, oxidantes más fuertes
como el KMnO4, K2Cr2O7 también oxidarán los aldehídos a
ácidos carboxílicos.
Las cetonas también pueden oxidarse a ácidos carboxícos pero
tienen que sufrir ruptura de un enlace C-C

La oxidación de cetonas pasa obligatoriamente por la ruptura de un

enlace C-C. Si es enérgica se producen dos ácidos carboxílicos. Si
suave (oxidación de Baeyer-Villiger), se produce un éster que, una
vez hidrolizado, da lugar a un ácido y un alcohol.
Reactivos enérgicos: KMnO4, K2Cr2O7
.
CARBOXILACIÓN DE COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS
Un método muy directo de preparar un ácido carboxílico,
añadiendo un átomo de carbono más a la molécula, es hacer
reaccionar un compuesto organometálico con dióxido de carbono.

•Reactivos de Grignard

•Reactivos organolíticos

El carbono unido al metal, muy rico en electrones debido a la baja

electronegatividad de éste último, ataca al carbono del dióxido,
muy pobre en electrones al estar unido a dos oxígenos más
electronegativos que él.
REACTIVIDAD DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
El mapa de reactividad de un ácido carboxílico está
marcado, en primer lugar, por la elevada acidez del La acidez del
OH y, en segundo, por la electrofilia del carbono grupo carboxilo
suele interferir casi
carbonílico.
siempre en las
reacciones que se
quieran llevar a
cabo en medio
básico,
neutralizando la
base e impidiendo
que se produzcan.
Por tanto, el
ataque nucleófilo al
carbono
carbonílico deberá
La limitada acidez de los hidrógenos en α, muy hacerse, en
general, en medio
patente en otros derivados carbonílicos, queda
ácido.
totalmente enmascarada por la elevada acidez del
grupo carboxilo.
REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Un ácido carboxílico podrá

reducirse y dar lugar a otro
grupo funcional con el
carbono en un estado de
oxidación menor, siempre
que exista el reactivo
adecuado
•Reducción a aldehídos

Los metales alcalinos son buenos

reductores porque tienen una gran
tendencia a ceder su electrón más
externo. El carbono carboxílico, con
deficiencia electrónica, puede
aceptar el electrón y reducirse así.
La amina puede aportar los
hidrógenos necesario
El hidruro de diisobutilaluminio,
menos reactivo que el hidruro de
litio y aluminio, reduce el grupo
carboxilo parcialmente y la
reducción se detiene en el
aldehído.
Reducción a alcoholes

Para reducir un grupo carboxilato a alcohol se necesitan reductores

más enérgicos. Hay que tener precaución si la molécula posee otros
grupos funcionales ya que algunos de ellos pueden reducirse.
 SUSTITUCIÓN DEL GRUPO HIDROXILO
El mecanismo de ataque a un ácido carboxílico o a un derivado suyo se
denomina de adición-eliminación porque siempre consta de, al menos,
esas dos etapas. La etapa de adición ocurre primero y es seguida de otra
de eliminación.

Las reacciones de los

El oxígeno del grupo carbonilo tiene
propiedades débilmente básicas. En
presencia de un ácido mineral o de Lewis,
las pocas moléculas que se protonen van
a ser mucho más reactivas frente a un
nucleófilo, ya que se aumenta la
deficiencia electrónica del carbono
carbonílico. Las formas resonantes así nos
lo indican.
ácidos carboxílicos se
llevan a cabo en medio
ácido mineral o de Lewis.
De esta forma se evita la
interferencia de la acidez
del grupo OH y se
aumenta la nucleofilia del
carbono, al producirse la
protonación parcial del
grupo carbonilo, de
propiedades básicas.
 SUSTITUCIÓN DEL GRUPO HIDROXILO

Se produce entonces la
En la etapa de adición el carbono inicialmente adición del nucleófilo, que
carbonílico cambia de hibridación sp2 (trigonal plana) a debe ser protonado porque
sp3 (tetraédrica). estamos en medio ácido.

La molécula de agua
incipiente formada en la
etapa anterior se elimina
En la eliminación el carbono reaccionante recupera con facilidad, dando lugar
de hibridación sp2. El protón utilizado inicialmente se al derivado de ácido
recupera, por lo que la cantidad requerida de ácido carboxílico, tras la pérdida
para estas reacciones es catalítica. de un protón.
Los haluros de àcido se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos con
PBr3 . También se puede emplear SOCl2 .
Así, el ácido etanoico se transforma en bromuro de etanoilo por reacción
con tribromuro de fósforo. El ácido etanoico por reacción con cloruro de
tionilo forma el compuesto
Los ésteres se obtienen por reacción de ácidos carboxílicos y alcoholes en
presencia de ácidos minerales.
La reacción se realiza en exceso de alcohol para desplazar los equilibrios a
la derecha. La presencia de agua es perjudicial puesto que hidroliza el éster
formado.
SUSTITUCIÓN EN EL HIDRÓGENO α
La halogenación en α de un ácido carboxílico puede lograrse
con bromo molecular y fósforo atómico rojo:

Se consigue así
funcionalizar la posición α
de un ácido y activarla para
poder efectuar reacciones
posteriores.

La reacción toma el nombre de sus descubridores: Hell-Volhard-Zelinski

FORMACIÓN DE SALES (ACIDEZ)
CON METALES

CON HIDRÓXIDOS METÁLICOS

CON CARBONATOS O HIDROGENOCARBONATOS

FORMACIÓN DE SALES (ACIDEZ)

CON AMONIACO

CON AMINAS
 A temperaturas bajas las aminas reaccionan con los ácidos carboxílicos
como bases y no como nucleófilos.

Esta reacción ácido-base se desfavorece al calentar, predominando en estas

condiciones el ataque nucleófilo que formará la amida.
El mecanismo de la reacción transcurre en los etapas siguientes:

Etapa 1. Adición del amoniaco al grupo carboxílico

Etapa 2. Equlibrio ácido-base para transformar el -OH en buen grupo saliente

Etapa 3. Eliminación de agua

DERIVADOS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los ésteres cíclicos son llamados lactonas

Las amidas cíclicas son llamas lactamas
Ejemplo de formación de enlace ester