Tema : 9

M.Sc. Juan Carlos Hidalgo Grate

Cuando hablamos de cido nos causa cierto temor, por
que inmediatamente pensamos que son sustancias
peligrosas, por que lo relacionamos con los cidos
inorgnicos. Pero si nos referimos a los cidos orgnicos,
estos no tienen el mismo comportamiento, ya que resultan
de una combinacin orgnica, es decir, unido a otro tomo
de carbono.
CIDOS CARBOXLICOS
de carbono.
Los cidos carboxlicos, debido a su amplia distribucin en
la naturaleza, tienen aplicaciones muy variadas, por
eemplo algunas forman parte de los aminocidos, de los
cidos grasos, en las frutas !cido ctrico, mlico y
tartrico", de los cidos biliares, en algunas vitaminas !vit.
PP # niacina" y de algunos medicamentos !cido
acetilsalicilico".
CIDOS CARBOXLICOS
cido Oleico
Grasa monoinsaturada presente en los
aceites vegetales como el aceite de
oliva. Su consumo reduce el riesgo de
enfermedades cardiovasculares.
Aspirina
cido acetilsaliclico (Aspirina).
Antiinflamatorio no esteroideo de la
familia de los salicilatos, usado
frecuentemente como analgsico,
antipirtico, antiagregante plaquetario
y antiinflamatorio
EJEMPLOS:
Algunas caractersticas mas:
Los cidos carboxlicos son mas d%biles que los
cidos inorgnicos.
&stos cidos pueden formar enlaces de
hidrgeno. hidrgeno.
'e combinan bases inorgnicas para formar
sales carboxilato.
Presentan reacciones de sustitucin que
reemplazan el grupo ().
Los cidos carboxlicos son los productos
finales de la serie de oxidacin
R-CH3 R-CH2OH R-CHO R-COOH
Alcohol Aldehdo cido Alcohol Aldehdo cido
carboxlico
&l nombre carboxlico con el que se designa al
grupo funcional es*
'e compone de dos grupos* carbonilo y el
O
O-H
C
'e compone de dos grupos* carbonilo y el
hidroxilo
carbonilo hidroxilo
O
C
O-H
Al hacer un anlisis del grupo carboxilo nos damos
cuenta que esta formado por dos partes:
O
GRUPO CARBOXLICO
O
C R
O-H
ACILO
HIDROXILO
Donde R puede ser aliftico, cclico o aromtico
Los cidos carboxlicos se representan como*
O
C
R
O
H-O
C
Donde R puede ser aliftico, cclico o aromtico.
Para nombrar a los cidos carboxlicos primero se
coloca la palabra +C,-(, seguida del nombre del
hidrocarburo terminado en (,C(.
La numeracin de la cadena asigna el localizador . al
cido y se busca la cadena de mayor longitud.
O!"CLA#$RA %" C&%O' CAR(O)*L&CO'
+C,o se no,bran los cidos carboxlicos-
cido y se busca la cadena de mayor longitud.
O
H-O
C
H
3
C
COOH
cido Etanoico
cido acetico
cido benzoico
Nomenclatura
Estructura Nombre IUPAC Nombre comn Fuente natural
HCOOH cido metanoico cido frmico
Procede de la
destilacin destructiva
de hormigas (frmica
es hormiga en latn)
Vinagre (acetum es
Nombres y fuentes naturales
CH3COOH cido estanoico cido actico
Vinagre (acetum es
vinagre en latn)
CH3CH2COOH cido propanoico cido propinico
Produccin de lcteos
(pion es grasa en
griego)
CH3CH2CH2COOH cido butanoico cido butrico
Mantequilla (butyrum,
mantequilla en latn)
CH3(CH2)3COOH cido pentanoico cido valrico Raz de valeriana
CH3(CH2)4COOH cido hexanoico cido caproico
Olor de cabeza
(caper, cabeza en
latn)
cidos Grasos cidos Grasos cidos Grasos cidos Grasos
Saturados
Frmula Nombre Comn Punto Fusin
CH
3
(CH
2
)
10
CO
2
H cido lurico 45 C
CH
3
(CH
2
)
12
CO
2
H cido mirstico 55 C
CH
3
(CH
2
)
14
CO
2
H cido palmtico 63 C
CH
3
(CH
2
)
16
CO
2
H cido esterico 69 C
CH
3
(CH
2
)
18
CO
2
H cido araqudico 76 C
Insaturados
Frmula Nombre Comn Punto Fusin
CH
3
(CH
2
)
5
CH=CH(CH
2
)
7
CO
2
H cido palmitoleico 0 C
CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
CO
2
H cido oleico 13 C
CH
3
(CH
2
)
4
CH=CHCH
2
CH=CH(CH
2
)
7
CO
2
H cido linoleico -5 C
CH
3
CH
2
CH=CHCH
2
CH=CHCH
2
CH=CH(CH
2
)
7
CO
2
H cido linolnico -11 C
CH
3
(CH
2
)
4
(CH=CHCH
2
)
4
(CH
2
)
2
CO
2
H
cido
araquidnico
-49 C
Nomenclatura
cido 5-Oxo-4-propil
hexanoico
cido 5-Butil-6-heptenoico
Nomenclatura
cido-3,5-dimetilhexanoico cido-3-metil-4-heptenodioico
cidos cidos cidos cidos D DD Dicarboxlicos icarboxlicos icarboxlicos icarboxlicos
cido etanodioico
(cido oxlico)
cido propanodioico
(cido Malnico)
cido butanodioico
(cido Succnico)
Nomenclatura
cido pentanodioico
(cido Glutrico)
cido Hexanodioico
(cido Adpico)
cido cis 2-butenodioico
(cido Maleico)
cido trans 2-butenodioico
(cido Fumarico)
Grupo carboxlico unido a un ciclo Grupo carboxlico unido a un ciclo Grupo carboxlico unido a un ciclo Grupo carboxlico unido a un ciclo
Los cidos cclicos se nombran terminando el nombre del
ciclo en -carboxlico precedido de la palabra cido.
Nomenclatura
Nomenclatura
cido-2-Hidroxibenzoico
cido-o-Hidroxibenzoico
(cido Saliclico)
cido-1-bromo 2-Cloro
ciclopentanocarboxlico
Letras .rie.as de los cidos carboxlicos
/na nomenclatura trivial indica las posiciones de los sustituyentes
mediante letras griegas .
Nomenclatura
'e inicia la asignacin de las letras griegas a partir del carbono
adyacente al grupo carbonilo, a este se le asigna la letra .
La distancia entre C O es de 1,27 A en su
estado de resonancia .
O O
:O:
CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES
DEL CIDO CARBOXLICO
O
C R
O-H
O
C R
O
C R :O:
:O:
C R
O
O
H
+
-
HIBRIDO RESONANTE
Propiedades Fsicas Propiedades Fsicas Propiedades Fsicas Propiedades Fsicas
Los cuatro primeros miembros de la serie homloga
son miscibles con agua, su solubilidad disminuye
rpidamente y despu%s del cido caproico !C0" son
insolubles en agua.
'on lquidos hasta los de C/ el resto son slidos,1 'on lquidos hasta los de C/ el resto son slidos,1
pero solubles en disolventes orgnicos.
'on ms livianos que el agua y al aumentar su P2 su
densidad se aproxima a 3,4.
Los olores de los cidos alifticos inferiores progresan
desde fuertes a irritantes !frmico y ac%tico", hasta los
desagradables !butrico, valerinico, caproico".
Los cidos superiores tienen poco olor debido a sus baas
volatilidades.
&l punto de ebullicin aumenta gradualmente a medida &l punto de ebullicin aumenta gradualmente a medida
que aumenta el P2, en cambio el punto de fusin, si bien
va en aumento, lo hace en forma escalonada.
Los valores elevados para los puntos de fusin y
ebullicin, en relacin con los compuestos de otras
funciones, indican la fuerza de asociacin intermolecular a
trav%s de los puentes de hidrgeno.
Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos.
Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el
resultado de la for,acin de un d,ero, con enlace de hidrgeno,
estable. &ste dmero contiene un anillo de ocho miembros con dos
enlaces de hidrgeno, que en efecto dobla el peso molecular de
las mol%culas que abandonan la fase lquida.
Para romper los enlaces de hidrgeno y vaporizar el cido es
necesario que la temperatura sea ms elevada.
Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos. Puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos.
cido Frmula
Solubilidad
g/100g de
H2O
Punto de
fusin
Punto de
ebullicin
C
Ka en H2O a
25C
Metanoico
(frmico)
H-COOH " 8,4 101 1,8 X 10-4
Etanoico
(actico)
CH3-COOH " 17 118 1,8 X 10-5
Propanoico
CH3-CH2-COOH " -22 141 1,3X 10-5
Propanoico
(propinico)
CH3-CH2-COOH " -22 141 1,3X 10-5
Butanoico (N-
butrico)
CH3-(CH2)2-COOH " -5 163 -------------
Isobutanoico
(isobutrico)
(CH3)2-CH-COOH 20 (20C) -47 154 1,4X 10-5
Sec-
propanoico
(lctico)
CH3-CHOH-COOH -------------- 17 ----- 2,4 X 10-4
Octadecanoic
o (esterico)
CH3-(CH2)16-
COOH
0,034 (25C) 69 360 -------------
Benzoico C6H5-COOH 0,27 (18C) 122 249 6,5 X 10-5
Propiedades Qumicas Propiedades Qumicas Propiedades Qumicas Propiedades Qumicas
'on dependientes o funcin del grupo carboxilo 5
C((), cuyos cambios originan los llamados
derivados de cido. &n las reacciones de esta funcin
se puede sustituir el ) del oxhidrilo o todo el 5().
Los cidos son resistentes a la oxidacin y tambi%n a Los cidos son resistentes a la oxidacin y tambi%n a
la reduccin pero el hidruro de litio y aluminio los
reduce hasta alcoholes.
'eg6n 7ronsted, el grupo carboxilo es cido porque
puede ceder un ion hidrgeno.
Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos que poseen
una acidez apreciable. 'on cidos d%biles en medio acuoso.
/n cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un
protn y un in carboxilato.
8ormalmente, los valores de la constante de acidez !Ka) de los
cidos carboxlicos simples son de alrededor de .3
#9
. Por
AC&%"0 %" LO' C&%O' CAR(O)*L&CO'
cidos carboxlicos simples son de alrededor de .3
#9
. Por
eemplo, la constante de acidez del cido ac%tico !C):C(()"
es de .3
#;.<
.
"fectos de los sustitu1entes en la acide2 de los cidos
carboxlicos
La magnitud del efecto de los sustituyentes depende de su
distancia al grupo carbonilo. Los sustituyentes en los tomos de
carbono son los ms efectivos para incrementar la fuerza de los
cidos.
Cuanto ms aleados se encuentren los sustituyentes del grupo
carboxilo, ms peque=o ser el efecto inductivo.
La facilidad con que salga el hidrgeno se debe a los
sustituyentes de radical >.
'i > es un grupo aceptor de electrones tipo 58(
?
, #@,
la acidez se incrementa por el efecto inductivo
electrn 5 atrayente. &l hidrgeno sale con mucha
facilidad
AC&%"0 %" LO' C&%O' CAR(O)*L&CO'
facilidad
CH
3
C
H
C
O
O H
Cl
Si R es un grupo dador de electrones tipo CH
3
, Aquil,
la acidez disminuye. El hidrgeno sale con mucha
dificultad.
H
O
CH
3
C
C
O H
H
M!"D"# D$ "%!$&'()& M!"D"# D$ "%!$&'()& M!"D"# D$ "%!$&'()& M!"D"# D$ "%!$&'()&
a) Por oxidacin de aldehdos y alcoholes con KMnO
4
, H
2
CrO
4
,
H
2
Cr
2
O
7
y CrO
3
.
b) Por oxidacin de alquilbencenos con KMnO
4
.
c) Por hidrlisis cida o bsica de nitrilos (los nitrilos c) Por hidrlisis cida o bsica de nitrilos (los nitrilos
aromticos han de obtenerse a partir de sales de diazonio, los
alifticos pueden obtenerse por SN en halogenuros de alquilo).
d) Por hidrlisis de derivados de cido.
e) Por Carbonatacin del reactivo de Grignard.
f) Sntesis Malnica.
Oxidacin de alcoholes
Oxidacin de alquilbenceno
Hidrlisis cida o bsica de nitrilos
Por hidrlisis de derivados de cidos
Carbonatacin del reactivos de Grignard
Sntesis malnica
4.1.- MTODOS
INDUSTRIALES
cido frmico
cido actico
Oxidacin de etileno
Ruptura oxidativa del butano
Carbonilacin del metanol
CENTROS DE REACCIN DE UNA MOLCULA DE CIDO CARBOXLICO
'$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$ '$&!*"# D$ *$A''()& D$ +&A M",'+,A D$
'(D" 'A*%"-.,('" '(D" 'A*%"-.,('" '(D" 'A*%"-.,('" '(D" 'A*%"-.,('"
CH
C
H
C
O
O H
:B
R
CH
3
C
H
C
O H
:B
S
Nu
B

D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"# D$*(/AD"# D$ ,"# '(D"#
'A*%"-.,('"# 'A*%"-.,('"# 'A*%"-.,('"# 'A*%"-.,('"#
Cuando el OH del carboxilo es sustituido por otro radical : !"
OCO#" O#" $H
%
Generan compuestos conocidos como: Haluros de acilo"
anhdridos de acilo" esteres" amidas& 'stas sustancias se
denominan ('#)*+(OS ,-$C)O$+.'S (' .OS /C)(OS denominan ('#)*+(OS ,-$C)O$+.'S (' .OS /C)(OS
C+#0O!1.)COS&
O
C R
X
O
O
C
R
O
O
C R
O
Haluro de acilo
Anhidrido de acilo
O
C R
X
O
O
C
R
O
O
C R
O
Haluro de acilo
Anhidrido de acilo
O
C R
O
C R
O
R
NH
2
Amida
Ester
O
C R
O
C R
O
R
NH
2
Amida
Ester
Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial
C&%O !"#AO&CO O C&%O 34R!&CO
"ncuentra su ,a1or aplicacin en la industria de la
tintorera de textiles 1 de curtie,bres5 "n un buen
disol6ente del nailon 1 se utili2a ade,s co,o
pesticida5
C&%O AC7#&CO O "#AO&CO
"s uno de los cidos carboxlicos ,s i,portantes8 es
un co,ponente principal del 6ina.re9 ,u1 usado
co,o condi,ento5
'e e,plea en la fabricacin de :steres o esencias9
co,o fi;ador de colores9 co,o disol6ente9 co,o
,ateria pri,a en la obtencin de acetona9 acetatos9
aspirina 1 ,uchos otros deri6ados5
Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial Aplicacin (ndustrial
AC&%O "#AO%&O&CO $ O)AL&CO
'e utili2a para <uitar ,anchas de hierro 1 de tinta9
debido a <ue for,a un co,ple;o soluble con el hierro
en for,a inica5 #a,bi:n se utili2a en tintorera
%ibliogra0a
G& Solomons& 2Fundamentos de Qumica Orgnica& %da& ed& 34xico:
'ditorial .)3-S+" 5667&
#&8& 3orrison 9 #&$& 0o9d" 2Qumica Orgnica, Cap& :7" ;<
'dicin" ,ondo +ddison=esle9 .ongman de 34xico" 34xico"
566>&
.&G& =ade" 2Qumica Orgnica? Cap& %@" A< 'dicin" Pearson 'duc&
de 34xico" S&+& 'ditorial +polo S&+&" 34xico B%@5%C& de 34xico" S&+& 'ditorial +polo S&+&" 34xico B%@5%C&
'& Primo DuEera" Qumica Orgnica Bsica y Aplicada. 'd& #everte"
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http:FF9outu&beFo5I:JhH*n@g