Ácido carboxílico

Estructura de un ácido carboxílico, donde R es un hidrógeno o un grupo orgánico. Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH); se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH ó CO2H. Características y propiedades

Comportamiento químico de las diferentes posiciones del grupo carboxilo Los derivados de los ácidos carboxílicos tienen como formula general R-COOH. Tiene propiedades ácidas; los dos átomos de oxígeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones del átomo de hidrógeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace, produciéndose en ciertas condiciones, una ruptura heterolítica cediendo el correspondiente protón o hidrón, H+, y quedando el resto de la molécula con carga -1 debido al electrón que ha perdido el átomo de hidrógeno, por lo que la molécula queda como R-COO-.

Además, en este anión, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza) simétricamente entre los dos átomos de oxígeno, de forma que los enlaces carbono-oxígeno adquieren un carácter de enlace parcialmente doble. Generalmente los ácidos carboxílicos son ácidos débiles, con sólo un 1% de sus moléculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en disolución acuosa. Pero sí son más ácidos que otros, en los que no se produce esa deslocalización electrónica, como por ejemplo los alcoholes. Esto se debe a que la estabilización por resonancia o deslocalización electrónica, provoca que la base conjugada del ácido sea más estable que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la concentración de protones provenientes de la disociación del ácido carboxílico sea mayor a la concentración de aquellos protones provenientes del alcohol; hecho que se verifica experimentalmente por sus valores relativos menores de pKa. El ion resultante, R-COOH-, se nombra con el sufijo "-ato".

El grupo carboxilo actuando como ácido genera un ión carboxilato que se estabiliza por resonancia Por ejemplo, el anión procedente del ácido acético se llama ion acetato. Al grupo RCOO- se le denomina carboxilato.

Disociación del ácido acético, sólo se muestran los dos contribuyentes de resonancia que más afectan la estabilidad Propiedades físicas Los ácidos de masa molar baja (hasta diez átomos de carbono) son líquidos incoloros, de olor muy desagradable. El olor del vinagre se debe al ácido acético; el de la mantequilla rancia al ácido butírico. El ácido caproico se encuentra en el pelo y secreciones del ganado caprino. Los ácidos C5 a C10 poseen olores a “cabra”. El resto sólidos cerosos e inodoros a temperatura ambiente. Sus puntos de fusión y ebullición crecen al aumentar la masa molar. Los ácidos inferiores son bastante solubles en agua (el acético, por ejemplo, es soluble en todas las proporciones). Su solubilidad en agua decrece a partir del ácido butírico, con el aumento del carácter hidrocarbonado de la molécula. Todos los ácidos carboxílicos son totalmente solubles en disolventes orgánicos. Síntesis Rutas industriales Las rutas industriales a los ácidos carboxílicos difieren generalmente de las usadas a pequeña escala porque requieren equipamiento especializado.   Oxidación de aldehídos con aire, utilizando catalizadores de cobalto y manganeso. Los aldehídos necesarios son obtenidos fácilmente a partir de alquenos por hidroformilación. Oxidación de hidrocarburos usando aire. Para los alcanos más simples, el método no es selectivo. Los compuestos alílicos y bencílicos sufren oxidaciones más selectivas. Los grupos alquilo en un anillo bencénico se oxidan al ácido carboxílico, sin importar la longitud de la cadena. La formación de ácido benzoico a partir del tolueno, de ácido tereftálico a partir del p-xileno, y de ácido ftálico a partir de o-xileno, son algunas conversiones ilustrativas a gran escala. El ácido acrílico es generado a partir del propeno.1 Deshidrogenación de alcoholes, catalizada por bases. La carbonilación es el método más versátil cuando va acompañado a la adición de agua. Este método es efectivo para alquenos que generan carbocationes secundarios y terciarios, por ejemplo, de isobutileno a ácido piválico. En la reacción de Koch, la adición de agua y monóxido de carbono a alquenos está catalizada por ácidos fuertes. El ácido acético y el ácido fórmico son producidos por la carbonilación del metanol, llevada a cabo con yodo y alcóxido, quienes actúan como promotores, y frecuentemente con altas presiones de monóxido de carbono, generalmente involucrando varios pasos hidrolíticos adicionales, en los Proceso Monsanto y proceso Cativa. Las hidrocarboxilaciones involucran la adición simultánea de agua y CO. Tales reacciones son llamadas algunas veces como "Química de Reppe": HCCH + CO + H2O → CH2=CHCO2H  Algunos ácidos carboxílicos de cadena larga son obtenidos por la hidrólisis de los triglicéridos obtenidos de aceites y grasas de plantas y animales. Estos métodos están relacionados a la elaboración del jabón.

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Métodos de laboratorio Los métodos de preparación para reacciones a pequeña escala con fines de investigación, instrucción, o producción de pequeñas cantidades de químicos, suelen utilizar reactivos caros.  La oxidación de alcoholes primarios con agentes oxidantes fuertes como el dicromato de potasio, el reactivo de Jones, el permanganato de potasio, o el clorito de sodio. El método es adecuado a las condiciones de

por ejemplo Na +. Carbonatación de un reactivo de organolitio o Grignard: RLi + CO2 RCO2Li RCO2Li + HCl RCO2H + LiCl   Halogenación de metilcetonas. La misma sustituye un átomo de hidrógeno en la posición alfa con un halógeno. tales omo óxidos de cromo o manganeso. Los ácidos carboxílicos también pueden obtenerse por la hidrólisis de los nitrilos. o principalmente son de interés académico:   Desproporción de un aldehído en la reacción de Cannizzaro Rearreglo de dicetonas. involucrando la generación de ácidos benzoicos en la reacción de von Richter. y en la reacción de Kolbe-Schmitt. reacción que presenta utilidad sintética debido a la introducción de buenos grupos salientes en la posición alfa. De esta forma. precursor de la aspirina Reacciones menos comunes Muchas reacciones conducen a ácidos carboxílicos. podemos calentar la misma para que mediante la deshidratación lleguemos a la amida. pero este último es más ecológico. o dicromato de potasio. pero son usadas sólo en casos muy específicos. comparado con el uso industrial del aire. dióxido de carbono y agua. por ozonólisis. o amidas. Entonces. seguida por hidrólisis en la reacción del haloformo La reacción de Kolbe-Schmitt. . en el rearreglo del ácido bencílico. permanganato de potasio.   laboratorio. Reacciones  Obtención de sales de ácidos carboxílicos y amidas a partir del ácido: Los ácidos carboxílicos reaccionan con bases para formar sales. el ácido acético reacciona con bicarbonato de sodio para dar acetato de sodio. a partir de nitrobencenos. luego de haber obtenido la sal.2 La reacción general y su mecanismo son los siguientes: Reacción general Mecanismo de reacción  Halogenación en la posición alfa: Llamada Halogenación de Hell-Volhard-Zelinsky o también conocida como Reacción de Hell-Volhard-Zelinsky. En estas sales el hidrógeno del grupo OH se reemplaza con el ion de un metal. ésteres. que provee una ruta de síntesis al ácido salicílico. puesto que conduce a menos subproductos inorgánicos. a partir de fenoles. Ruptura oxidativa de olefinas. generalmente con catálisis ácida o básica.

Igualmente. o bien con halogenuros para dar halogenuros de ácido. al enlace de tipo amida que se forma se denomina enlace peptídico. anhídridos. en latín) Raíz de la valeriana officinalis grasa de cabra CH3CH2CH2COOH Ácido butanoico CH3(CH2)3COOH CH3(CH2)4COOH Ácido pentanoico Ácido valérico Ácido hexanoico Ácido caproico En el sistema IUPAC los nombres de los ácidos carboxílicos se forman reemplazando la terminación “o” de los alcanos por “oico”.Resumen de la Halogenación de Hell-Volhard-Zelinsky Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. o entre sí para dar anhídridos. Nomenclatura Los ácidos carboxílicos se nombran con la ayuda de la terminación –oico o –ico que se une al nombre del hidrocarburo de referencia: Ejemplo CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-COOH Acido propanoico (propano + oico) Los nombres de los ácidos carboxílicos se designan según la fuente natural de la que inicialmente se aislaron. y anteponiendo la palabra ácido. los ácidos carboxílicos pueden reaccionar con alcoholes para dar ésteres. En el caso de aminoácidos que reaccionan con otros aminoácidos para dar proteínas. . halogenuros de ácido y amidas se llaman derivados de ácido. Los ésteres. Se clasificaron así: Nombres y fuentes naturales de los ácidos carboxílicos Estructura HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH Nombre IUPAC Nombre común Ácido metanoico Ácido fórmico Ácido etanoico Ácido acético Fuente natural Destilación destructiva de hormigas (formica en latín) Fermentación del vino (vinagre) Ácido propanoico Ácido propiónico Fermentación de lácteos (pion en griego) Ácido butírico Mantequilla (butyrum.

Todos los ácidos grasos son ácidos carboxílicos. Ejemplos de ácidos carboxílicos Ejemplo 1 HOCH3-CH3-CH=CH-CH(CH3-CH=CH3)-CHBr-COOH En este compuesto aparte del grupo funcional COOH.         HCOOH ácido fórmico (se encuentra en insectos. pero de acuerdo a su importancia y relevancia el grupo COOH es el principal. Ejemplo 2 Compuestos con dos grupos COOH FORMULA NOMBRE IUPAC NOMBRE TRIVIAL HOOC-COOH Ac. Por ejemplo. esteárico. Butanodioico Ac. se representa con la fórmula CH 3(CH2)14COOH . Succínico La palabra carboxi también se utiliza para nombrar al grupo COOH cuando en la molecula hay otro grupo funcional que tiene prioridad sobre él. Malónico HOOC-(CH2)2-COOH Ac. Estos ácidos con la glicerina forman ésteres llamados triglicéridos. Propanodioico Ac. también llamado ácido oxálico. fórmico se refiere a las hormigas) CH3COOH ácido acético o etanoico (se encuentra en el vinagre) HOOC-COOH ácido etanodioico.El esqueleto de los ácidos alcanoicos se enumera asignando el N° 1 al carbono carboxílico y continuando por la cadena más larga que incluya el grupo COOH. oleico. linoleico. el ácido palmítico. etcétera. por lo tanto el grupo alcohol se lo nombra como sustituyente. Etanodioico Ac. la sal de sodio del ácido benzoico se emplea como conservante) Ácido láctico Todos los aminoácidos contienen un grupo carboxilo y un grupo amino. Cuando reacciona el grupo carboxilo de un aminoácido con el grupo amino de otro se forma un enlace amida llamado enlace peptídico. Por lo tanto el nombre es Acido 3-alil-2-bromo-7-hidroxi-4-hexenoico. Las proteínas son polímeros de aminoácidos y tienen en un extremo un grupo carboxilo terminal. Ácido palmítico o ácido hexadecanoico. hay una función alcohol. Oxálico HOOC-CH2-COOH Ac. CH3CH2COOH ácido propanoico C6H5COOH ácido benzoico (el benzoato de sodio.

Ácidos carboxílicos: Estructura y Propiedades Físicas. como los recubrimientos para madera y metal. uno de los principales componentes de la bilis humana. También son importantes en la síntesis orgánica de muchas otras moléculas. En efecto. el grupo carboxilo. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Los ácidos carboxílicos ocupan un lugar importante dentro de la química orgánica. También se encuentran en la naturaleza muchos ácidos carboxílicos saturados simples. el ácido butanoico. Al igual que los alcoholes. desde el alojamiento del filtro de aire hasta la tapicería. y el ácido hexanoico (ácido caproico). existen muchas muchas aplicaciones pero en general gracias a este grupo funcional existen diferentes aplicaciones que varian de acuerdo a la cadena a la que esten unidos.  Las sales de ácidos carboxílicos de cadena larga se emplean como tensoactivos. el acido formico se utiliza como coagulante para hacer latex. CH3CH2CH2CO2H. lubricantes y espesantes para pinturas. bueno como tu sabras una sustancia quimica puede ser utilizada para muchas muchas cosas en especial cuando hablamos de quimica organica. etc. Como en las cetonas. y en los automóviles. Entre los nuevos usos de los ácidos grasos se encuentran la flotación de menas y la fabricación de desinfectantes. podría esperarse ver algunas propiedades familiares a ellos. . aunque también tienen grandes diferencias. la estructural. Este nuevo grupo suele representarse como -COOH o -CO2H. Algunos ejemplos importantes son el ácido cólico. los ácidos carboxílicos son similares a las cetonas y a los alcoholes en algunos aspectos. Dado que el grupo funcional ácido carboxílico esta relacionado estructuralmente con las cetonas y con los alcoholes. Este hecho hace que los ácidos carboxílicos tengan un punto de ebullición bastante alto con respecto a los alcoholes de peso molecular comparable. Por ejemplo. ya que cada acido carboxilico como cada sustancia tienen propiedades muy especificas. Los ácidos grasos se utilizan también en productos plásticos. el acido pude servir para limpiar corrosion. y los ácidos alifáticos de cadena larga como el ácido oleico y el ácido linoleico. en forma de fosfolipidos. y en menor porporción otro tipo de sustancias. el acido acetico comunmente encontrado en el vinagre. precursores biológicos de grasas y otros lípidos. el acido acrilico como polimero se emplea como anti-incrustante en torres de enfriamiento. Dependiendo de que ácido y que alcohol se use obtienes distintos derivados. Por lo general encontramos sales o acidos carboxilicos en los jabones. es la causa del inconfundible olor de las cabras y de los calcetines deportivos después de hacer ejercicios. secadores de barniz y estabilizadores de calor para las resinas de vinilo. el carbono carboxílico tiene hibridación sp2. CH3(CH2)4CO2H. los ácidos carboxílicos están fuertemente asociados por puentes de hidrógeno entre las moléculas. también se usa en la polimerización de estireno y butadieno para hacer caucho artificial. suerte. desde productos de limpieza hasta suplementos dietaros Los ácidos carboxilicos cumplen ahun una función más importante todavía. es el que da el olor a la mantequilla rancia. CH3CO2H. dando lugar a los ácidos carboxílicos. al decir acidos carboxilicos pues es muy general y es como describirte cuantos colores hay. El ácido esteárico se emplea para combinar caucho o hule con otras sustancias. la pared celular de toda celula se encuentra formada casi totalmente de una doble capa de fosfolipidos. el estearato de sodio (octadecanoato de sodio). el ácido acético. como pigmentos u otros materiales que controlen la flexibilidad de los productos derivados del caucho. de fórmula CH3(CH2)16COO-Na+ Cianoacrilato Usos: Los ácidos grasos se utilizan para fabricar detergentes biodegradables.  Hola. Estos ácidos están presentes en todo tu cuerpo. Por ejemplo. es el principal componente orgánico del vinagre. con ángulos de enlace de 120º aproximadamente. dado que sirven para la construcción de derivados relacionados. como ésteres y amidas. La esterificación se porduce por la combinación de un ácido carboxilico con un alcohol. Cuando se une un grupo hidroxilo a un grupo carbonilo se forma un nuevo grupo funcional.

El sitema UIQPA requiere que se use la cadena continua mas larga de átomos de carbono que contiene el grupo carboxilo. unido a un grupo arili o alquino puede unirse al grupo carboxili para producir la famili completa de acidos carboxilicos. ESTRUCTURAS ACIDOS CARBOXILICOS. las pruebas fisicas indican que los ácidos carboxilicos contienen tanto un enlace sencillo carbono oxígeno como un enlace doble carbono oxígeno Los ácidos carboxílicos alifáticos se conocen desde hace mucho tiempo. como estructura original y se nombra reemplazando la o final del alcano correspondiente por la terminación oico y anteponiendo la palabra ácido. así pues. por medio de un número. es uno de los grupos funcionales más abundantes en química y bioquímica. acetum o vinagre).C . El ácido metanoico se llama ácido fórmico (del latín .R . sino el grupo carboxilo es el grupo del cual se deriva una gran familia de compuestos.COOH FORMULA CONDENSADA ACIDO DICARBOXILICO AROMATICO: Ar ( COOH )2 FORMULA CONDENSADA NOMENCLATURA. El hidrogeno. Nota: No mezcle letras griegas con nombres UIPAC o numerales árabes con nombres comunes. C-3 a y sucesivamente. Generalmente se considera como ácido matriz el de cadena carbonada más larga aunque algunos compuestos se nombran como derivados del ácido acético. formica u hormiga).COOH FORMULA CONDENSADA ACIDO DICARBOXILICO ALIFATICO: HOOC .ACIDOS CARBOXILICOS INTRODUCCIÓN. por lo que tienen nombres triviales que se refieren a su origen que a sus estructuras químicas. No sólo los ácidos carboxílicos son importantes en sí mismos. Ar. El ácido butanoico es uno de los compuestos responsables del olor de la mantequilla rancia. . Los ácidos metilbenzoicos reciben los nombres especiales de ácidos toluicos. Los ácidos aromáticos. El ácido etanoico se llama ácido acético (del latín . C6H5COOH. Debemos observar que el carbono carbonílico siempre es considerado C-1. SISTEMA UIQPA. El grupo carboxilo. generalmente se consideran como derivados del ácido benzoico. su nombre común es ácido butírico (del latín. caper o cabra). ArCOOH. por ejemplo: CH3 CH2 CH2 CH2 COOH CH3 CH2 CH COOH CH3 CH = CH COOH CH3 Acido pentanoico Acido 2-Metilbutanoico Acido 2-Butenoico La posición de un substituyente se indica en forma usual. por lo que C-2 corresponde al de los nombres comunes. Muchos ácidos carboxílicos tienen nombres comunes derivados de palabras griegas o latinas que indican una de sus fuentes naturales.

Raras veces es útil un punto de descomposición para la identificación de una substancia . El ácido aromático más simple.Dibromopropionato de potasio (2. y por lo tanto. Los olores de los ácidos alifáticos inferiores progresan desde los fuertes e irritantes del fórmico y del acético hasta los abiertamente desagradables del butírico. etc. las propiedades del grupo carboxiloson esencialmente las mismas. los más importantes. Estas substancias con tienen el grupo carboxilo.3-Dibromopropanoato de potacio) ESTRUCTURA. (CH3 COO)2 Ca HCOONH4 CH2 . substituido o no. Los ácidos carboxílicos hierven a temperaturas aún más altas que los alcoholes. Los ácidos carboxílicos insolubles en agua se disolverán en hidróxido de sodio acuoso o en bicarbonato de sodio acuoso. . contiene demasiados átomos de carbono como para tener una solubilidad apreciable en agua. Las sales de los ácidos carboxílicos son sólidos cristalinos no volátiles constituidos por iones positivos y negativos y su propiedades son las que corresponden a tales estructuras. La temperatura requerida es tan alta que. alcohol. generalmente .CH . puesto que. La solubilidad en agua se debe a los puentes de hidrógeno entre el ácido carboxílico y el agua. Debido a la fácil interconversión de ácidos y sus sales. valeriánico y caproico. benceno. saturado o no saturado. antes de lograrla. el ácido de cinco carbonos es parcialmente soluble y los superiores son virtualmente insolubles. los ácidos superiores tienen muy poco olor debido a sus bajas volatilidades. refleja la rapidez del calentamiento que la identidad del compuesto. para distinguir los ácidos carboxílicos insolubles en agua de los fenoles y alcoholes insolubles en agua pueden utilizarse pruebas de solubilidad y la insolubilidad de los últimos en base acuosa. pueden formar puentes de hidrógeno entre sí y con otros tipos de moléculas. Las sales de sodio y potasio de la moyoría de los ácidos carboxílicos son fácilmente solubles en agua. amonio.). Si esta unido a un grupo alquilo (RCOOH). este comportamiento puede emplearse de dos modos importantes: para identificación y para separación. De los compuestos orgánicos que presentan acidez apreciable.COOK Br Br Acetato de calcio. Una vez lograda la . Es el caso de ácidos carboxilicos de cadena larga. Estos puntos de ebullición tan elevados se deben a que un par de moléculas del ácido carboxílico se mantinen unidas no por un puente de hidrógeno sino por dos. . o a un grupo arilo (ArCOOH). cambiándole la terminación ico por ato de. los ácidos carboxílicos son. tal como los alcoholes. PROPIEDADES FISICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS Sus estructuras hacen suponer que los ácidos carboxílicos sean moléculas polares y . el benzoico. Los ácidos carboxílicos se comportan en forma similar a los alcoholes en cuanto a sus solubilidades : los primeros cuatro son miscibles con agua. tales como éter. seguido por el del catión (sodio. Los ácidos carboxílicos son solubles en solventes menos polares. etc. lo que sucede generalmente entre los 300-400°C. potasio. Estas sales son los principales ingredientes del jabón. Las fuerzas electrostáticas considerables que mantienen los iones en el retículo cristalino sólo pueden superarse por un calentamiento a temperatura elevada o por medio de un solvente muy polar.El nombre de una sal de un ácido carboxílico consta del nombre del ácido. se rompen enlaces carbono-carbono y se descompone la molécula. Formiato de amonio. o que se trate de un grupo alifático o aromático. PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS Desde el punto de vista químico los ácidos carboxílicos reaccionan rápidamente con soluciones acuosas de hidróxido de sodio y bicarbonato de sodio formando sales de sodio solubles.

La reacción inversa de la esterificación se llama hidrólisis o saponificación: Esterificación ácido + alcohol éster + agua saponificación Después de cierto tiempo de iniciada la reacción se alcanza el equilibrio. Esta reacción se llama esterificación. Los ácidos carboxílicos. queda comprobada su acidez por el burbujeó de CO2 RCOOH + NaHCO3 RCOONa + H2O + CO2 insoluble en agua soluble en agua Los fenoles insolubles en agua se disuelven en hidróxido de sodio acuoso pero. la adición del ácido al filtrado precipita el ácido carboxílico. el éter volátil se separa fácilmente por destilación ya que el ácido hierve a temperatura relativamente muy alta. Se puede aplicar entonces la ley de las masas. la acidificación de la capa acuosa. debido a que se iguala la velocidad en ambos sentidos. en el cual es más soluble. el grupo nitro en el ácido p-nitrobenzoico debe aumentar la acidez del compuesto arriba de la del benzoico.4 x 10-5 y 3. Por lo tanto. por lo general agregamos un solvente insoluble en agua. simplemente agitamos la mezcla con base acuosa y luego filtramos la solución para separar el insoluble que son las substancias no ácidas. RCOOH + NaOH RCOONa + H2O Acido mas fuerte Acido mas debil insoluble en agua soluble en agua Cuando la substancia desconocida es soluble en agua. 6. podemos regenerar el ácido por acidulación de la solución acuosa. no se disuelven en bicarbonato de sodio acuoso. SAPONIFICACION. El grupo nitro es un aceptor de electrones.8 x 10-4. y también los oxiácidos inorgánicos. nuevamente libera al ácido carboxílico el cual puede separarse del agua.separación. reaccionan con los alcoholes con eliminación de una molécula de agua y formación de ésteres. ESTERIFICACION. Si estamos trabajando con sólidos. porque efectivamente el agua formada actúa sobre el éster hidrolizándolo y recuperando el ácido y el alcohol. el cual puede recogerse con un filtro. que desactiva al anillo aromático hacia la reacción con los electrófilos y es un meta director. Si estamos trabajando con líquidos. Para que la separación sea completa y de fácil manejo . tal como el éter. a la mezcla acidificada: el ácido carboxílico es extraído del agua por el éter. agitamos la mezcla con base acuosa en un embudo de decantación y separamos luego la capa acuosa de la orgánica insoluble. K = [ácido ] [alcohol] [ éster ] [ agua ] . Se ha formulado la reacción del ácido con el alcohol con el signo de reversibilidad. a excepción de los nitrofenoles. Los valores Ka del ácido benzoico y del p-nitrobenzoico son.

La cadena lateral se oxida completamente. el anillo bencénico sensibiliza bastante las cadenas laterales alífaticas para la oxidación. Los alcoholes primarios pueden oxidarse a ácidos carboxílicos. KMnO4 caliente . generalmente calentando con KMnO4 acuoso. La oxidación es el método más directo. Una vez completada la reacción.De esta ecuación se deduce que. aunque también puede usarse dicromato de potasio o bien ácido nítrico diluido. siendo liberado. se emplea permanganato de potasio para este fin. Pueden prepararse otros ácidos caraboxílicos por los métodos que se exponen a continuación. los alcoholes de cadena normal carbonada con un número impar de átomos de carbono son tan escasos como los ácidos en las fuentes naturales. Generalmente. a partir de toluenos substituidos. quedando sólo un grupo carboxilo (. Sin embargo. a continuación el ácido con otro mineral más fuerte. Los ácidos con un número par de átomos de carbono son mucho más abundantes. K2Cr2O7. la oxidación de una cadena lateral es más difícil que la de un alqueno y requiere tratamiento prolongado con KMnO4 caliente. Sin embargo.COOH) para indicar la posición de la cadena original. se favorece la esterificación aumentando la concentración de ácido y de alcohol o eliminando el agua mediante un deshidratante (ácido sulfúrico concentrado). siendo K constante.R --------------------------> Ar .COOH KMnO4 CH3 CH CH2 OH --------------------> CH3 CH COOH CH3 CH3 Alcohol isobutílico Acido isobutírico OXIDACION DE LOS ALQILBENCENOS. se filtra la sal potásica soluble del ácido carboxílico para separar MnO2 . H2SO4 O2N CH3 ------------------------------> O2N COOH calor Aunque los alcanos y el benceno son bastantes inertes frente a los agentes oxídantes usuales (KMnO4. METODOS DE PREPARACION DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS La mayor parte de los ácidos de cadena lineal y algunos ácidos aromáticos se obtienen de fuentes naturales. RCOOH.COOH K2Cr2O7 . etc. OXIDACION DE LOS ALCOHOLES PRIMARIOS.). KMnO4 o K2Cr2O7 RCH2OH ---------------------------> Ar . KMnO4 o K2Cr2O7 Ar . algunos de los ácidos alifáticos inferiores se hacen con alcoholes disponibles y los ácidos aromáticos substituidos.

Mg CO2 H+ RX -----> RMg X -------> RCOOMgX -------> RCOOH (o Ar COOH) La síntesis de Grignard de un ácido carboxílico se realiza burbujeando CO2 gaseoso por una solución etérea del reactivo. en este último caso.Butilbenceno Acido benzoico Uno de los métodos más útiles para preparar un ácido carboxílico aromático comprende la oxidación del alquilbenceno adecuado. terciarios o aromáticos. sino también de agente refrigerante. Luego se hidroliza el nitrilo resultante. Uno de los métodos más útiles para preparar ácidos carboxilicos alifaticos y aromaticos empieza con el aluro de alquilo correspondiente. secundarios. INTRODUCCIÓN. Para preparar el reactivo de Grignard se puede emplear halogenuros primarios. El producto es la sal magnésica del ácido carboxílico. en la misma forma que en los aldehídos y las cetonas. el hielo seco no sólo sirve de reactivo.CH2 CH2 CH2 CH3 ---------------------------> COOH y CO2 n. METODOS COMUNES DE PREPARACION DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS METODO DE GRIGNARD.pentilo Acido. El reactivo de Grignard se adiciona al doble enlace carbono-oxígeno. en dimetilsulfóxido la reacción se realiza a temperatura ambiente con rapidez y exotérmicamente. Los nitrilos alifáticos se preparan por tratamiento de los halogenuros de alquilo con cianuro de sodio. de la cual se libera por tratamiento con ácido mineral. el cual se convierte primero en el reactivo de Grignnard correspondiente y luego se deja reaccionar. en un solvente que disuelva ambos reaccionantes. hirviendo con ácido o álcali acuosos para generar el ácido. (Acido 2. sólo queda limitado el método por la presencia de otros grupos reactivos. . Etildimetil-acético. o bien virtiendo el reactivo de Grignard sobre hielo seco molido (CO2 sólido). DERIVADOS FUNCIONALES DE LOS ACIDOS CARBOXILICOS HALOGENUROS DE ACILO. CH3 CH3 CH3 Mg CO2 H+ C2H5-C-Cl ----> C2H5-C-MgCl -----> ----> C2 H5-C-COOH CH3 CH3 CH3 Cloruro de t .2-dimetilbutanoico) HIDRÓLISIS DE NITRILOS. en la molécula.

se nombran de acuerdo con el sistema UIPAC y también en el sistema común. (Ar) RCOOR O (Ar) ROCOR FORMULA CONDENSADA AMIDA: Las amidas toman su nombre al cambiar la terminación ico del nombre común del ácido carboxilico a amida. Los cloruros de acilo forman su nombre al eliminar la terminación del ácido ico tanto en nombre común del ácido carboxilico correspondiente y agreagando la del cloruro ilo. nitrógeno o un átomo de halógeno unido al doble enlace carbono-oxígeno. ESTRUCTURA.Los compuestos derivados de los ácidos carboxilicos presentan un sustituyente que contiene oxígeno. NOMENCLATURA. y cambiando la terminación ico del ácido por ilo. Todos los derivados de los ácidos carboxilicos contienen el grupo acilo: CLORURO DE ACILO. substituyendo la palabra ácido por la palabra halogenuro. (Ar) RCOOOCOR (Ar) FORMULA CONDENSADA PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS . (Ar) RCOONR2 FORMULA CONDENSADA ANHIDRIDO: Los anidridos se forman a partir de dos moles de un ácido carboxilicos por eliminación de una molécula de agua. en el sistema de la IUPAC se emplean números y en el sistema común. que también se llaman halogenuros de ácido. Estos derivados son compuestos en los que el -OH de un grupo carboxilico ha sido reemplazado. según el halógeno correspondiente. Los halogenuros de acilo. ( Ar -) RCOCL FORMULA CONDENSADA ESTER: Los esteres se sintetizan a partir de dos entidades orgánicas un ácido y un alcohol. letras griegas. La posición de los substituyentes se indica en igual forma que en el caso de los ácido.

Este método es excelente para la preparación de ésteres. En ausencia de la base o del metal. RCOH + SOCl2 . a temperatura ambiente. El fosgeno se prepara mediante la reacción entre monóxido de carbono y cloro. Los halogenos de hidrógeno. los halogenuros de ácido transforman los alcoholes terciarios en alquenos o halogenuros de alquilo terciarios. Son solubles en la mayoría de los disolventes orgánicos y tienen olores irritantes que posiblemente se deban a que reaccionan fácilmente con la humedad del aire y experimentan la hidrólisis a fin de producir el ácido clorhídrico. en parte. en el anillo aromático. Aunque se han empleado reactivos organometálicos de muchos metales distintos para hacerlos reaccionar con los halogenuros de ácido. . El fosgeno puede considerarse un cloruro de ácido derivado del ácido carbónico. Los reactivos organometálicos son fuertemente neuclofílicos y es de esperarse que reaccionen con los halogenuros de ácido. Los halogenuros de acilo también reaccionan con los fenoles produciendo ésteres. a que la carga positiva sobre el carbono del acilo se puede dispersar. Los peróxidos de acilo son inestables y se descomponen fácilmente produciendo radicales libres. Los halogenuros de ácidos reaccionan con peróxido de sidio formando peróxidos orgánicos. Los alcoholes terciarios reaccionan con los halogenuros de acilo. Frecuentemente esta reacción es exotérmica y muy rápida. PCl3 . los más usados son los organocádmicos. H2CO3. carbón activado Cl2 + CO ------------> Cl . Los halogenuros de ácido se obtienen mediante la reacción del ácido respectivo con un agente halogenante de tipo ácido. los fenoles tienen un grupo oxhidrilo directamente unido a un anillo aromático. en presencia de piridina. en presencia de una base o un metal activo. Los halogenuros de acilo se hidrolizan con agua produciendo el ácido correspondiente. produciendo anhídridos. produciendo ésteres. Por esta razón los peróxidos de acilo se emplean como iniciadores de reacciones por radicales libres.C -Cl 200°-295° Fosgeno PREPARACION. PCl5 ó PBr3 -------> RCX Estos mimos halogenuros de ácidos inorgánicos se emplean para substituir un grupo de oxhidrilo de un alcohol mediante un halógeno. el átomo de carbono del acilo de un halogenuro aromático es menos electrofílico que el de un halogenuro alifático. probablemente. Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan fácilmente con los halogenuros de ácido formando ésteres. Los halogenuros de ácidos aromáticos no reaccionan muy rápidamente con agua.Los halogenuros de acilo no tienen hidrógenos ácidos. tal como magnesio. los cuales reaccionan con halogenuros de ácido produciendo cetonas. que pueden emplearse para obtener halogenuros de alquilo a partir de los alcoholes. no se asocian por puentes de hidrógeno y tienen puntos de ebullición menores que los ácidos de los que provienen. no puede usarse para transformar los ácidos en halogenuros de ácilo. Los ácidos reaccionan con halogenuros de ácido. Por lo que. Los halogenuros de ácido reaccionan con el amoníaco y también con aminas primarias y secundarias produciendo amidas. Esto se debe.

se produce una amida: . según el número de átomos reemplazados. N-. Las amidas resultan al sustituir los átomos de hidrógeno del amoniaco por radicales ácidos (orgánicos o inorgánicos).O .) R . OO CH3 -C . La nomenclatura de las amidas se hace derivar de los nombres de los correspondientes hidrocarburos.C .C . NOMENCLATURA.ANHÍDRIDOS INTRODUCCION. (Ar. Casi siempre se emplea el nombre común. frío. Los nombres de las amidas que no tienen sustituyentes en el nitrógeno se forman eliminando la terminación -ico del nombre común de ácido oico del nombre UIQPA y agregando la terminación amida. (Ar-) R. o N. o bien se forman con la raíz del nombre del ácido y la palabra amida. el cual se obtiene como hidróxido de amonio concentrado en el laboratorio. Los anhídridos se forman a partir de dos moles de un ácido carboxílico por eliminación de una molécula de agua. NOMENCLATURA.NH2 Acetamida o etanamida Propananida Cuando hay sustituyentes en el átomo de nitrógeno de las amidas estos reciben los nombres de los grupos alquilo y el nombre del sustituyente va precedido de N-. Los anhídridos forman su nombre al tomar ya sea el nombre común o el del sistema UIQPA del ácido o diácido y al cambiar la denominación ácido a anhídrido.R (-Ar) ó (Ar) R COOCOR (Ar) Fórmula estructural Fórmula condensada AMIDAS INTRODUCCION.NR'2 o (Ar) R C ONR'2 Fórmula estructural Formula condensada PREPARACION. pudiendo ser primarios. secundarias y terciarias. Los anhídridos cíclicos se forman a partir de ciertos ácidos dicarboxílicos a través del cierre interno del anillo y la pérdida de agua. ESTRUCTURA. ESTRUCTURA.C .NH2 CH3CH2C. Cuando un cloruro de acilo reacciona con un exceso de amoniaco acuoso concentrado.

cloroetilo) ( . No puede usarse las aminas terciarias.NH2 frío Cloruro de etanoilo Etanamida (Cloruro de acetilo) (acetamida) ESTERES INTRODUCCION. El nombre de la parte ácida del éster se obtiene substituyendo la terminación ico por la terminación ato. guardan estrecha relación con estós y entre ellas mismas.CH2 . se enuncia primero el nombre del anión del ácido y a continuación el nombre del grupo alquilo del alcohol.Cl CH3 .C. el cual se descompone para producir una amida protonada. Son compuestos en los que el -OH de un grupo carboxilo ha sido reemplazado por -OR'. Otra malécula de amoniaco actúa como base y abstrae un protón a partir de la amida protonada para dar lugar a una amida libre y a un ion amonio. las dos palabras se unen mediante la preposición de.C . La posición de los substituyentes en la parte ácida se designa en la misma forma que en los ácidos. CH3 O OH O CH3 . O NH3 O CH3 . Los ésteres se sintetizan a partir de dos entidades orgánicas: un ácido y un alcohol o un fenol.Cl -------> CH3 . Los números de los substituyentes en la parte alcohólica son independientes de la numeración en la parte ácida. De manera similar a los otros derivados.O .Metilpropanoato de 2-cloroetilo 3-Hidrixibutanoato de metilo (Isobutirato de .CH . Estos derivados funcionales de los ácidos carboxílicos.CH2 -C .NH2 + NH4+ + Cl Frío concentrado La molécula de amoniaco nucleofílica se adiciona al grupo acilo y forma el intermediario tetraédico.O CH3 321124321 2. considerando el carbono del carbonilo como el número uno. La reacción entre un cloruro de acilo y una amina es bastante general ya que la amina puede ser amoniaco o una amina primaria o secundaria (RNH2 o R2NH.Cl + 2NH3 -------> R .C.C .Hidroxibutirato de metilo) .C .CH . el átomo de carbono directamente unido al oxígeno alquílico lleva el número uno.O H2O O R . NOMENCLATURA. Tanto en el sistema de la UIQPA como en el sistema común. respectivamente).

O H+ calor O (Ar-) R . el cual recibe el nombre de estereficación de Fischer. El estudio de compuestos que tienen más de un grupo funcional afecta el comportamiento de otro. ya que el ácido carboxílico es el compuesto original. En términos experimentales. además estos compuestos tienen utilidad en procesos de síntesis. la presencia de la función alcohol en un hidroxiácido o hidroxíester se indica mediante el prefijo hidroxi. olvidando el sufijo ol.CH3 CH2 CH COOH OH OH . En el sistema de la UIQPA la posición del grupo oxhidrilo se indica mediante números.ESTRUCTURA. El alcohol a menudo sirve como disolvente para la reacción . Debido a que en la nomenclatura el grupo carboxilo tiene preferencia sobre el grupo oxhidrilo.C .OR' + H2O <------------Acido Alcohol Ester Este método es particularmente versátil debido a que la mayoría de los alcoholes pueden conseguirse en el marcado y son poco costosos. El método más importante para preparar un éster es la reacción catalizada por ácido entre un ácido y un alcohol. efectos estéricos o una combinación de éstos. halógeno o carbonilo. CH3 CH OO CH3 . O (Ar-) R -C .C -OH + R'OH -----------> (Ar-) R .OR' o (Ar) RCOOR' o (Ar) ROCOR' Fórmula estructural Fórmula condensada PREPARACION. Los ésteres pueden prepararse mediante varios métodos uno de los cuales es la reacción entre un cloruro de acilo y un alcohol o fenol. en el sistema común. HIDROXIACIDOS INTRODUCCION. debido a que puede ocurrir interacciones de tipo químico entre dichos grupos funcionales. NOMENCLATURA. El estudio de los ácidos con substituyentes oxhidrilo. mediante letras griegas. efectos inductivos. la reacción se lleva a cabo usando un gran exceso de alcohol con una pequeña cantidad de ácido sulfúrico como catalizador. tiene interés. mediante los conceptos de resonancia. Estas interacciones de los distintos grupos funcionales se explican mediante los distintos grupos funcionales. La fórmula general de los ésteres tiene el mismo rasgo estructural común: el doble enlace carbono-oxígeno.

Si el aldehido original tiene dos átomos de hidrógeno podrá ser fácilmente sustraido por la base y podrá ocurrir una segunda condensación aldólica.hidroxi .COOH + NH4+ H+ CN OH El cianuro de hidrógeno adiciona a la mayoría de los aldehidos y a muchas cetonas. en vez del aldol esperado. En una técnica de síntesis común se trata el compuesto carbonilico con cianuro de sodio o potasio.Hidroxi.fenilbutanoico .2 .R' -------> R . Por lo tanto los aldoles perderán agua en forma espontanea.[ O ] 2RCH2 -C. H R OH OH.Hidroxialdehido. formando un enlace con el átomo de carbono y forzando la salida del grupo oxhidrilo. no saturado.C . 2.. . Algunas veces. Se puede pensar que el par de electrones que retenía el átomo de hidrogeno . se desplaza.CH .C .4 .Condensación aldólica seguida de oxidación selectiva (para obtener .hidroxiácidos. seguida de hidrólisis para . para evitar el manejo del cianuro de hidrógeno líquido (excesivamente tóxico) se emplea cianuro de sodio y un ácido para producir el HCN. produciendo cianhidrinas.R' + HCN --------> R .fenilbutírico.. Si se elimina agua se obtendrá un aldehido .CHO -----> R CH2 CH CH COOH reactivo OH de Tollens OH La condensación aldólica origina un . produciendo un aldehido insaturado como producto de la reacción.Hidroxipropianato de metilo Acido .Mediante la síntesis de cianohidrinas. encontrándose estabilizados por resonancia.hiroxiacidos). existe una reacción que puede competir con ésta última.CH2 . PREPARACION.O ------> R . la eliminación del protón en . Existen algunos métodos de preparación como: 1. Sin embargo.C . seguida de la perdida del grupo oxhidrilo en formándose un aldehido insaturado. en el que existe un doble enlace conjugado con el grupo carbonilo.Hidroxipropionato de metilo Acido 2 . Los hidroxiácidos se encuentran frecuentemente como productos naturales.CH .. O OH R' NaCN H2O R .

halogenados. RCH(NH3+)COO. NH3(exceso) CH3CH2COOH --------> CH3CHCOOH -----------------> CH3CHCOO Br NH3 Acido propiónico Acido -bromopropionico Alanina La síntesis de un péptido o una proteína requiere aminoácidos como materiales iniciales. Los aminoácidos que se obtienen en la hidrólisis de proteínas son . El nitrógeno necesario para la conversión.C . A veces se somete un -cloro o -bromoácido a una amonólisis directa con un gran exceso de amoniaco acuoso concentrado Br2. moléculas en las que el grupo amino se encuentra en el átomo de carbono al carbono del carboxilo. por razones históricas se nombran en el sistema de la UIPAC como si tuvieran la fórmula RCH(NH2)COOH. El cuerpo humano puede obtener la mayoría de los aminoácidos que requiere. ESTRUCTURA. Considerando sus diversas modificaciones. Sin embargo. aquéllos en los cuales el grupo amino (-NH2) y el grupo carboxilo (-COOH) se enlazan al mismo átomo de carbono. El término aminoácido. Estos compuestos pueden nombrarse de acuerdo con las reglas de la UIPAC. el cual se origina a su vez de la degradación de la proteína ingerida por los organismos. aunque al igual que otros métodos no es aplicable a la síntesis de todos los aminoácidos. se presenta la química de los . por convención el término generalmente denota un miembro de la familia de los . PREPARACION. De los muchos procedimientos desarrollados para sintetizar aminoácidos. puede obtenerse de muchas formas. a menudo como ion amonio.OH NH2 NOMENCLATURA.C .aminoácidos. . mediante una variedad de caminos metabólicos empezando por los carbohidratos o lípidos.aminoácidos..AMINOÁCIDOS INTRODUCCION. pero más frecuentemente se emplean los nombres comunes. La conversión de -cetoglutarato a L-glutamato mediante la acción de la enzima NADH es un ejemplo de un proceso de este tipo. En particular.aminoácidos. en su sentido más general se refiere a cualquier molécula que contenga tanto un grupo amino (-NH2) como un grupo carboxilo (-COOH). La estructura general de la mayoría de los aminoácidos es: HO R . Aun cuando estos aminoácidos existen como iones dipolares. sólo se estudiará uno: la aminación de ácidos . probablemente sea el de utilidad más general.

con eliminación de una molécula de agua. enantiómeros. un átomo de carbono con cuatro sustituyentes diferentes. normalmente empleando la proyección de Fischer. Formación de esteres y amidas. da origen a una amida. con eliminación de una molécula de agua. como ocurre con las manos derecha e izquierda. formas enantiomórficas o formas quirales. Esta nomenclatura es absoluta pero no necesariamente la forma (D) coincide con el isómero dextrógiro o forma (+). aunque todos los átomos están en la misma posición y enlazados de igual manera. Esto se conoce como regla de Level y Van't Hoff. .6 Otra forma de nombrar estos compuestos es mediante el convenio o nomenclatura D-L. Si una molécula tiene n átomos de Carbono asimétricos. pueden formarse dos variedades distintas llamadas estereoisómeros ópticos. es decir.1 Los isómeros ópticos no se pueden superponer y uno es como la imagen especular del otro. a) reacción de esterificación o formación de esteres: es la reacción entre un ácido carboxílico y un alcohol.Reacciones de Acidos Carboxilicos 1. Isomería óptica o Enantiomería Dos enantiómeros de un aminoácido genérico Cuando un compuesto tiene al menos un átomo de Carbono asimétrico o quiral.7 Formas R y S del bromoclorofluorometano. tendrá un total de 2n isómeros ópticos. Presentan las mismas propiedades físicas y químicas pero se diferencian en que desvían el plano de la luz polarizada en diferente dirección:   un isómero desvía la luz polarizada hacia la derecha (en orientación con las manecillas del reloj) y se representa con el signo (+): es el isómero dextrógiro o forma dextro. el otro isómero óptico la desvía hacia la izquierda (en orientación contraria con las manecillas del reloj) y se representa con el signo (-)(isómero levógiro o forma levo). Este tipo de reacciones son catalizadas por ácidos minerales b) reacción entre un ácido carboxílico y una amina primaria o secundaria.

hay tres sistemas de nombrar estos compuestos:    según la dirección de desviación del plano de la luz polarizada. Esta nomenclatura R-S. . que es inequívoca para isómeros con un solo carbono asimétrico. según la nomenclatura D-L (Formas D y L). El C3H6O puede corresponder a: CH3-CH2-CH0 CH3-CO-CH3 Propanal (función aldehído) Propanona (función cetona) Esta isomería la presentan ciertos grupos de compuestos relacionados como: los alcoholes y éteres. Así pues. y también los aldehídos y cetonas. conservando el esqueleto carbonado. también se utiliza para determinar la configuración absoluta de los carbonos quirales. que sigue las reglas de Cahn-Ingold-Prelog. los ácidos y ésteres.También pueden representarse estos isómeros con las letras (R) y (S).9 más adecuada para moléculas con varios centros asimétricos Isomería de función Varía el grupo funcional. 8 y según la configuración absoluta R-S (formas R y S). distinguimos las formas dextro (+) y levo (-).

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