Ácidos Carboxílicos

Química Orgánica I
Facultad de Farmacia y Bioquímica

Dra. Ana M. Bruno

Ácidos Carboxílicos

ácido acético ácido butanoico ácido hexanoico ácido láctico

(vinagre) (peq. cant. en la (olor de los medias (sabor de la
manteca ) sucias) leche agria)

Aspirina Ác . 4-aminosalicílico Isotretinoina

Ácidos Carboxílicos

••

••
O
C COOH CO2 H
•• O H
••

La fórmula general de un ácido carboxílico alifático es RCO2H;

y en un ácido aromático ArCO2H.
Nombres IUPAC:
- Se le añade el sufijo –oico
Si el compuesto contiene un doble enlace C=C, se cambia
–ano por –eno

C6 H5 H
C H 2 = C H C O2 H C C
H C O2 H
Ácido Propenoico Ácido trans-3-fenil-2-propenoico
(Ácido acrílico) (ácido cinámico)
Ácido dicarboxílico: se añade el sufijo –dioico.

O O O O O O
HO C- CO H HO CCH2 CO H H O CC H 2 CH 2 CO H
Ácido etanodioico Ácido propanodioico Ácido butanodioico
(ácido oxálico) (ácido malónico) (ácido succínico)

CO 2 H
HO 2 C CO 2 H
CO 2 H
Ácido 1,4-Bencenodicarboxílico 1,2-Bencenodicarboxílico
(ácido tereftálico) (ácido ftálico)
A los ácidos sustituidos se les da nombre ubicando la posición del
sustituyente por medio de las letras griegas a, b, etc. como se ilustra a
continuación:

N H2
HO CH2 CH 2 CH2 CO 2 H CH3 CHCO 2 H
Ácido-4-Hidroxibutanoico Ácido-2-Aminopropanoico
( Ácido--Hidroxibutírico) Ácido-α-aminopropanoico
Alanina
 Estructura
Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana

C sp2

con un ángulo de 120º

Formación de enlaces hidrógeno

 La conjugación desplaza esta
absorción a frecuencias más bajas

Desde 3400 a 2400 cm-1.

Muy ancha debido a la formación de puentes de hidrógeno.

Estiramiento C-O: 1320-1200 cm-1

Flexión C-O-H : Banda en forma de campana a 900 cm -1
b) Esterificación
a)

b)

c)
 a) Métodos de Oxidación
 OXIDACIÓN de alquilbencenos con oxidantes fuertes

Es conveniente realizar la reacción con KMnO4 en medio alcalino.

El producto será el carboxilato que luego se acidifica para recuperar al ácido
Carboxílico.
  Oxidación de alquenos: ruptura oxidativa

[O]= KMnO4/
glicol
 OXIDACIÓN de alcoholes primarios con

LIMITACIÓN:
la existencia de otro grupo fácilmente oxidable en la molécula,
por ej.: Aldehído (protección como acetal), doble enlace (protección como dibromado)
 OXIDACIÓN de
Aldehídos
Con oxidantes fuertes (los mismos que alcoholes)
Con oxidantes débiles: Tollens (AgNO3 / NH3)

Las metilcetonas mediante la reacción del haloformo pueden oxidarse a ácidos.

b) Métodos hidrolíticos (en medio ácido o en medio alcalino)
Posibilidades
 b) Carbonatación de Reactivos Nucleofílicos

R : RMgX
Reactivo de Grignard

Ventajas: Se pueden preparar reactivos de Grignard con cualquier

derivado halogenado: arílico, vinílico, alifático.

Se obtiene un ácido con un carbono más que el derivado halogenado inicial

Reactividad de los ácidos carboxílicos
 Acidez de los ácidos carboxílicos

Es la propiedad química más evidente de este grupo de compuestos.

El grupo –COO- dispersa la carga por efecto inductivo y mesomérico.

La acidez se incrementa en presencia de grupos atractores de e-

(releer teórico de acidez)

 REDUCCIÓN A ALCOHOLES

Transferencia de protón, ya que no es buen nucléofilo pero sí una base muy fuerte

carboxilato
Reacción del carboxilato con AlH3 seguido de eliminación

No aislable bajo
estas condiciones
 Método alternativo

El borano reacciona selectivamente con la molécula de ácido carboxílico

en presencia de otro grupo carbonilo. Por ejemplo

Un ácido carboxílico no puede ser reducido por NaBH4

Un ácido carboxílico no puede ser reducido por Hidrogenación catalítica.
Otro ejemplo del uso de Diborano:
REDUCCIÓN A ALDEHÍDOS CON DIBAH

ALDEHÍDO

DIBAH: HIDRURO DE DIISOBUTIL ALUMINIO

c) Funcionalización del H-a :Hell-Volhard-Zelinsky

Cómo ocurre?
Ejemplo:
La descarboxilación de los ácidos carboxílicos que tienen un
grupo carbonilo b con respecto al grupo carboxilo, ocurre con
un calentamiento leve.

25º
b) Esterificación de Fischer
Los ésteres se preparan por tratamiento de ácido carboxílico
con un alcohol en presencia de un ácido catalítico, como
H2SO4 o HCl gaseoso

Esta esterificación es una reacción de equilibrio.

– Permite obtener ésteres con buenos rendimientos controlando
cuidadosamente las condiciones experimentales.
– Si el alcohol no es muy caro se puede utilizar en exceso para
desplazar el equilibrio hacia la derecha.
– Si el agua se retira de la mezcla de reacción, el equilibrio también se
desplaza hacia la derecha
 Reactividad de los alcoholes en la esterificación

CH3OH > 1° > 2° > 3°

Reactividad de los ácidos carboxílicos en la esterificación

HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH

 La velocidad a la que se esterifica un ácido carboxílico depende

principalmente del impedimento estérico en el alcohol y en el ácido carboxílico.

 La fuerza ácida del ácido carboxílico solamente desempeña un papel

secundario en la velocidad con la que se forma el éster.
Intermediario
de la reacción