Tema 7: Equilibrio Acido-Base II

Sales
Reacciones acido-base
Efecto del ion comun:

disoluciones amortiguadoras
Tema 7: Equilibrio acido-base

II
Propiedades acido-base
de las sales: hidrolisis.
disoluciones amortiguadoras.
Reacciones acido-base.
Indicadores.
Valoraciones.
Alfredo Aguado, Departamento de Qumica Fsica Aplicada, Universidad Autonoma

de Madrid
Qumica Fsica Aplicada, UAM
Sales

Propiedades acido-base
de las sales
Sales de acidos
y bases fuertes:
Las sales de acidos

y bases fuertes se disocian totalmente en
disolucion.
Los iones resultantes son muy estables y no tienen ni caracter
acido
ni basico.
Como consecuencia las disoluciones de sales de acidos

y bases
fuertes son neutras, pH=7.
Ejemplo: Acido
fuerte HCl y base fuerte NaOH:
NaCl(ac) Na+
(ac) + Cl(ac)

de Madrid
Sales

Iones de acidos
debiles
se comportan
Los iones resultantes de la hidrolisis
de un acido
debil
(base conjugada).
como una base debil
(1)
HA + H2 O
A + H3 O+
(2)
A + H2 O
HA + OH
(1)+(2)
2H2 O
H3 O+ + OH
[A ] [H3 O+ ]
[HA]
[HA] [OH ]
Kb =
[A ]
Kw = [H3 O+ ] [OH ]
Ka =
entre Ka y Kb :
Relacion
Ka Kb = Kw pKa + pKb = pKw = 14,0 a 25 C

de Madrid
Sales

Hidrolisis
de sales de acidos
debiles
Las disoluciones de sales de acidos

o bases debiles
se hidrolizan.
de una sal
Como consecuencia no son neutras. Ejemplo: disolucion
de acido
debil
y base fuerte.
NaCN(ac)
Na+
(ac) + CN(ac)
CN + H2 O
HCN + OH
2H2 O
H3 O+ + OH
[HCN] [OH ]
= 1,6 105
[CN ]
Kw = [H3 O+ ] [OH ]
Kb =
Calculo
del pH:
Balances de materia: [NaCN]0 = [CN ] + [HCN]
[NaCN]0 = [Na+ ]
Balance de carga: [Na+ ] + [H3 O+ ] = [CN ] + [OH ]

de Madrid
Sales

Hidrolisis
de sales de acidos
debiles
Sistema de 5 ecuaciones con 5 incognitas.

Solucion:
Para ello
de [OH ] y [NaCN]0 :
pondremos las concentraciones en funcion
[Na+ ] = [NaCN]0
Kw
[H3 O+ ] =
[OH ]
Kw
[CN ] = [Na+ ] + [H3 O+ ] [OH ] = [NaCN]0 +
[OH ]
[OH ]
Kw
[HCN] = [NaCN]0 [CN ] = [OH ]
[OH ]
Sustituyendo finalmente en la constante de basicidad podemos
obtener [OH ].

K
w
[OH ]
[OH ]
[HCN] [OH ]
[OH ]
Kb =
=
[CN ]
[NaCN]0 + Kw [OH ]
[OH ]

de Madrid
Sales

Soluciones aproximadas
Kw
[OH ]
de equilibrio de la base:
Para obtener [OH ], sustituimos en la condicion
[HCN] [OH ]
[OH ]2
Kb =
=
[CN ]
[NaCN]0 [OH ]
aproximada 1: [OH ] >> [H3 O+ ] =
Solucion
cuadratica
Reordenando obtenemos una ecuacion

(segundo grado).
[OH ]2 + Kb [OH ] [NaCN]0 Kb = 0
aproximada 2: [OH ] << [NaCN]0
Solucion
[HCN] [OH ]
[OH ]2
Kb =
=
[NaCN]0
[CN ]
de primer grado en [OH ]2 .
[OH ]2 [NaCN]0 Kb = 0

de Madrid
Sales

Ejemplo
de NaCN 0.20 M.
Calculo
del pH de una disolucion
de segundo grado es:
En este caso la ecuacion
[OH ]2 + Kb [OH ] [NaCN]0 Kb = 0
[OH ] =
=
Kb
1,6
Kb2 + 4 [NaCN]0 Kb
2p
(1,6 105 )2 + 4 0,20 1,6 105
2
pOH = log[OH ] = 2,75
105
= 1,78 103

de Madrid
Sales

Ejemplo
del resto de especies.

Calculo
de la concentracion
[OH ] = 1,78 103 M
[Na+ ] = [NaCN]0 = 0,20 M
[H3 O+ ] =
Kw
= 5,62 1012 M
[OH ]
[CN ] = [NaCN]0 +
Kw
[OH ] = 0,20 M
[OH ]
Kw
= 1,78 103 M
[OH ]
realizada [OH ] >> [H3 O+ ]
Que permite confirmar la aproximacion
[HCN] = [NaCN]0 [CN ] = [OH ]

de Madrid
Sales

Hidrolisis
de sales de acidos
y bases debiles
se
Las disoluciones de sales de acidos
y bases debiles
tambien
sera acida
hidrolizan. En este caso la disolucion

o basica,
entre las constantes de acidez y basicidad.
dependiendo de la relacion
de una sal de acido
Ejemplo: disolucion
y base debiles.
NH4 CN(ac)
NH+
4(ac) + CN(ac)
CN + H2 O
HCN + OH
NH+
4 + H2 O
NH3 + H3 O+
2H2 O
H3 O+ + OH
[HCN] [OH ]
= 1,6 105
[CN ]
[NH3 ] [H3 O+ ]
Ka =
= 5,6 1010
[NH+
4]
Kw = [H3 O+ ] [OH ]
Kb =
Como consecuencia de que Kb > Ka es de esperar que pH > 7.

de Madrid
Sales


amortiguadora, reguladora o tampon
es una
Una disolucion
en la que practicamente
del
disolucion
no se produce variacion
pH cuando se anade
un acido
o una base.
Como consecuencia son importantes en los medios biologicos,
debido a que los procesos biologicos

se producen (son
de pH.
espontaneos)
en rangos pequenos
Requisitos de las disoluciones reguladoras:
Deben contener suficiente cantidad de acido

para amortiguar la
de base.
adicion
Deben contener suficiente cantidad de base para amortiguar la
de acido.
adicion
El acido
y la base que contienen no pueden reaccionar entre si.
Por tanto, los candidatos ideales son un acido

y su base
conjugada.

de Madrid
Sales

y su sal
Mezcla de acido
debil
y su sal:
Mezcla de un acido
debil
(1)
MA
M+ + A
(2)
HA + H2 O
A + H3 O+
(3)
2H2 O
H3 O+ + OH
[A ] [H3 O+ ]
[HA]
Kw = [H3 O+ ] [OH ]
Ka =
Calculo
del pH:
Balances de materia: [MA]0 = [M+ ]
[MA]0 + [HA]0 = [A ] + [HA]
Balance de carga: [M+ ] + [H3 O+ ] = [A ] + [OH ]

de Madrid
Sales

y su sal
Mezcla de acido
debil
Sistema de 5 ecuaciones con 5 incognitas.

Solucion:
Para ello
de [H3 O+ ], [MA]0 y [HA]0 :
pondremos las concentraciones en funcion
[M+ ] = [MA]0
Kw
[OH ] =
[H3 O+ ]
Kw
[A ] = [MA]0 + [H3 O+ ] [OH ] = [MA]0 + [H3 O+ ]
[H3 O+ ]
Kw
[HA] = [MA]0 + [HA]0 [A ] = [HA]0 [H3 O+ ] +
[H3 O+ ]
Sustituyendo finalmente en la constante de acidez podemos obtener
[H3 O+ ].

K
+
w
[MA]0 + [H3 O ]
[H3 O+ ]
+
[H3 O ]
Ka =
+
[HA]0 [H3 O ] + Kw +
[H3 O ]

de Madrid
Sales

Soluciones aproximadas
Kw
[H3 O+ ]
de equilibrio del acido:
Para obtener [H3 O+ ], sustituimos en la condicion

[MA]0 + [H3 O+ ] [H3 O+ ]
Ka =
[HA]0 [H3 O+ ]
aproximada 1: [H3 O+ ] >> [OH ] =
Solucion
cuadratica

(segundo grado) en
[H3 O+ ].
aproximada 2: [MA]0 >> [H3 O+ ] y [HA]0 >> [H3 O+ ]
Solucion
[MA]0 [H3 O+ ]
Ka =
[HA]0
Despejando [H3 O+ ]
[H3 O+ ] = Ka
[HA]0
[MA]0
pH = pKa + log
[MA]0
[HA]0
de Henderson-Hasselbalch
Ecuacion

de Madrid
Sales

y su sal
Mezcla de base debil
Veamos un ejemplo de una mezcla de 0,0200 mol de una base debil

NH3 y de 0,0200 mol de su sal NH4 Cl, en un volumen de 200 mL:
(1)
NH4 Cl
NH+
4 + Cl
(2)
NH3 + H2 O
NH+
4 + OH
(3)
2H2 O
H3 O+ + OH
[NH+
4 ] [OH ]
= 1,8 105
[NH3 ]
Kw = [H3 O+ ] [OH ]
Kb =
Calculo
del pH:
Balances de materia: [NH4 Cl]0 = [Cl ]
[NH4 Cl]0 + [NH3 ]0 = [NH+
4 ] + [NH3 ]
+
Balance de carga: [NH+

4 ] + [H3 O ] = [Cl ] + [OH ]
Concentraciones iniciales: V = 200 mL,

[NH3 ]0 = [NH4 Cl]0 = 0,100 M

de Madrid
Sales

aproximada
Solucion
aproximada: Es de esperar que [OH ] >> [H3 O+ ] =
Solucion
Kw y que
[OH ]
[NH4 Cl]0 >> [OH ] y [NH3 ]0 >> [OH ]

As, las concentraciones de todas las especies son:
[Cl ] = [NH4 Cl]0 = 0,100 M
Kw
[H3 O+ ] =
[OH ]

+
+

[OH
]
[H
[NH4 ] = [Cl ] +
3 O ] [NH4 Cl]0 = 0,100 M
[NH3 ] = [NH4 Cl]0 + [NH3 ]0 [NH+
4 ] [NH3 ]0 = 0,100 M
de equilibrio de la base podemos obtener
Sustituyendo en la condicion
[OH ]:
[NH+
[NH4 Cl]0 [OH ]
4 ] [OH ]
Kb =
[NH3 ]
[NH3 ]0
[OH ] = Kb
[NH3 ]0
[NH4 Cl]0
pOH = pKb + log
[NH4 Cl]0
= 4,74 pH = 9,26
[NH3 ]0
de Henderson-Hasselbalch
Ecuacion

de Madrid
Sales

reguladora
Variaciones de pH en una disolucion
reguladora del ejemplo

Vamos a ver cuanto
cambia el pH de la solucion
anterior si anadimos 1,00 mmol de HCl.

de disociacion
Como consecuencia hay que tener en cuenta la reaccion

(4)
HCl + H2 O
Cl + H3 O+
que modifica el balance de materia: [NH4 Cl]0 + [HCl]0 = [Cl ]

As, el numero
de moles iniciales y en el equilibrio son:
n0
= 0,0200 mol,
n0
= 0,0200 mol,
n0
= 0,00100 mol
NH3
NH4 Cl
HCl
nCl = 0,0210 mol
nNH+ nCl = 0,0210 mol
4
nNH3 = n0
+ n0
nNH+ 0,0190 mol
NH3
NH4 Cl
4
de equilibrio de la base podemos obtener
Sustituyendo en la condicion
[OH ]:
[NH+
0,0210 mol/V [OH ]
4 ] [OH ]
Kb =
[NH3 ]
0,0190 mol/V
pOH = 4,74 + log 0,0210
0,0190 = 4,79 pH = 9,21

de Madrid
Sales

reguladora
Variaciones de pH en una disolucion
veamos que ocurre si a 200 mL de H2 O (pH = 7,00) le

Como comparacion
anadimos
1,00 mmol de HCl.
HCl + H2 O
En este caso [H3 O+ ] [HCl]0 =
Cl + H3 O+
0,00100 mol
= 5,00 103
0,200 L
As, el pH sera:
pH = log[H3 O+ ] = 2,30

de Madrid
Sales

Capacidad reguladora
Capacidad reguladora: Cantidad de acido

o base que se puede
amortiguadora sin que se produzca una gran

anadir
a una disolucion
del pH.
variacion
de pH es grande si el pH de la
Consideraremos que una variacion
cambia en mas
de una unidad.
disolucion
En el ejemplo, si anadimos
10,0 mmol de HCl, tendremos:
pOH = 4,74 + log 0,030
0,010 = 5,22 pH = 8,78
ver que la cantidad maxima
Es facil
que podemos anadir
en este caso
9 0
es aproximadamente nHCl = 11
nNH = 0,016 mol. En este caso el
3
pH = 8,30.

de Madrid
Sales

Reacciones acido-base:
Como ya hemos visto, cuando hacemos
reaccionar cierta cantidad de un acido

fuerte con una base fuerte, la
final es neutra. Como ejemplo,
disolucion
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2 O
donde hemos puesto NaCl(ac) por simplicidad, aunque sabemos que
una sal de acido

y base fuertes se encuentra totalmente disociada en
acuosa: Na+
disolucion
(ac) Cl(ac) .
podemos, conociendo la [NaOH],
Utilizando esta reaccion
Valoracion:
obtener la [HCl] y viceversa:
VHCl MHCl = VNaOH MNaOH

de Madrid
Sales

Indicadores
Indicadores: Sin embargo se plantea el problema de cuando

se
que ha reaccionado la misma cantidad de NaOH que de HCl?
Evidentemente en este caso (acido

y base fuertes), sabemos que
es 7.
esto ocurre cuando el pH de la disolucion
Para conocer cuando ha reaccionado la misma cantidad de OH
que de H3 O+ utilizamos unas sustancias denominadas
INDICADORES, que tienen la propiedad de que cambian de color
dependiendo del pH de la disolucion.

de Madrid
Sales

Indicadores
Indicadores: Sustancias cuyo color depende del pH de la
disolucion.
Generalmente son acidos

debiles
coloreados cuya forma basica
tiene un color diferente.
HIn + H2 O In + H3 O+
color Acido
[HIn]
[H3 O ] = Ka
[In ]
+
Ka =
[In ] [H3 O+ ]
[HIn]
Color Base
pH = pKa log
[HIn]
[In ]
[H3 O+ ] << Ka
[HIn] << [In ]
Color Base
pH > pKa
[H3 O+ ] = Ka
[HIn] = [In ]
Zona de viraje
pH = pKa
[H3 O+ ] >> Ka
[HIn] >> [In ]
Color Acido
pH < pKa

de Madrid
Sales

Lista de Indicadores
HIn + H2 O In + H3 O+
pH = pKa log
[HIn]
[In ]
[HIn]
0,1 pH pKa +1
[In ]
[HIn]
= 1 pH = pKa
[In ]
[HIn]
10 pH pKa 1
[In ]

de Madrid
Sales

acido-base
Valoracion
Es el punto en que
Punto de equivalencia de una valoracion:
ambos reactivos reaccionan en cantidades estequiometricas

exactas.
Se llama punto final al final de la
Punto final de una valoracion:
que se aprecia por un cambio brusco de alguna
valoracion,
en el Erlenmeyer, generalmente un
propiedad de la disolucion
cambio de color que se ve a simple vista (o la medida del pH con
un PH-metro). Para que se produzca este cambio es preciso
del Erlenmeyer una pequena
cantidad de
agregar a la disolucion
indicador.
El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea
muy cercano) al punto de equivalencia.

de Madrid
Sales

acido-base
Programa interactivo: valoracion

Programa interactivo: http://quim.iqi.etsii.upm.es/
didacticaquimica/audiovisuales/valoracion.html

de Madrid
Sales

acido-base
Ejemplo de valoracion
de 20,0 mL de acido
Ejemplo: Valoracion
clorhdrico con hidroxido
sodico
0,100 M.
Pasos a seguir en la valoracion:
Anadir
el indicador adecuado o utilizar un pH-metro.
Anadir,
gota a gota, la base para valorar un acido
o el acido
para valorar
una base.
Mientras, agitar continuamente (a mano o con agitador magnetico).

hemos obtenido la
Una vez alcanzado el punto final de la valoracion,
cantidad de base/acido
anadido.
estequiometrica
entre el numero
Con la ecuacion
veremos la relacion
de
moles de base/acido
anadido
y la del problema.
En el ejemplo, si suponemos VNaOH = 25,0 mL, entonces
MHCl =
VNaOH
25,0 mL
0,100 M = 0,125 M
MNaOH =
VHCl
20,0 mL

de Madrid
Sales

acido-base
Curva de valoracion
Vamos a ver que es lo que ha ocurrido a medida que
Curva de valoracion:
hemos anadido la base.

de Madrid
Sales

acido
Valoracion
debil-base
fuerte
de 20,0 mL de acido
Ejemplo: Valoracion
acetico
con hidroxido
sodico
0,100
M.
HAc + H2 O Ac + H3 O+
Ka =
[Ac ] [H3 O+ ]
= 1,8 105
[HAc]
aproximada):
Punto inicial: Balance de materia y carga (solucion

+

] y [Ac ] + [OH
[HAc]0 = [HAc] +
[Ac
] = [H3 O ]
de donde
p
[H3 O+ ] = Ka [HAc]0

de Madrid
Sales

acido
Valoracion
debil-base
fuerte
Punto de equivalencia: Se anaden

el mismo numero
de moles de NaOH
que de HAc hay en la disolucion.

hemos utilizado VNaOH = 25,0 mL.
Supongamos que en la valoracion
de la concentracion
inicial del acido
Obtencion
[HAc]0 :
[HAc]0 =
VNaOH
25,0 mL
0,100 M = 0,125 M
[NaOH]0 =
VHAc
20,0 mL

de Madrid
Sales

acido
Valoracion
debil-base
fuerte
El pH es el mismo que el de la sal correspondiente, NaAc, de la nueva
concentracion.
[NaAc]0 =
VNaOH
25,0 mL
[NaOH]0 =
0,100 M = 0,055 M
VNaAc
45,0 mL
Como ya hemos visto al calcular el pOH de una sal de este tipo,

s
p
Kw
[OH ] = Kb [NaAc]0 =
[NaAc]0 = 5,55 106 M
Ka
Es decir, pOH = 5,26 y pH = 8,74.

de Madrid
Sales

acido
Curva de valoracion
debil-base
fuerte
hemos anadido la base.

de Madrid
Sales

acido
Valoracion
poliprotico
En el caso de un acido
poliprotico,
hay que tener en cuenta que se
producen varios puntos de equivalencia:
(1)
H3 PO4(ac) + NaOH(ac)
NaH2 PO4(ac) + H2 O(l)
(2)
NaH2 PO4(ac) + NaOH(ac)
Na2 HPO4(ac) + H2 O(l)
(3)
Na2 HPO4(ac) + NaOH(ac)
Na3 PO4(ac) + H2 O(l)

de Madrid
Sales

acido
Curva de valoracion
poliprotico
se anade una base fuerte a un acido

poliprotico.

de Madrid

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