ALDEHÍDOS Y CETONAS :

Generalidades y
Reacciones
 ESTRUCTURA
Aldehídos y Cetonas

Compuestos carbonílicos
 ESTRUCTURA
Aldehídos
Presentan el grupo carbonilo enlazado a un
átomo de hidrógeno y un radical (R).

El sustituyente R puede ser alquilo, arilo,

alquenilo, alquinilo.
 ESTRUCTURA

Cetonas
Presentan un grupo carbonilo enlazado a dos
radicales (R1 y R2).
Los sustituyentes R1 y R2 pueden ser: alquilo, arilo,
alquenilo, alquinilo.
 GENERALIDADES
Los aldehídos y cetonas son isómeros de
función y su fórmula general es CnH2nO.

Propanal Propanona
Propanaldehído

(C3H6O)
 GENERALIDADES
Dos aspectos notables del grupo carbonilo son su geometría y polaridad.
El grupo carbonilo y los átomos directamente unidos a éste yacen en el
mimo plano. Formaldehído, por ejemplo, es plano. Los ángulos de
enlace tanto de aldehídos como de cetonas son cercanos a 120°.
 GENERALIDADES
El doble enlace carbono oxígeno está polarizado, debido a la alta
electronegatividad del oxígeno. Esto le confiere la reactividad
química al grupo carbonílico.
 PROPIEDADES FÍSICAS
Estado de agregación Aldehídos Cetonas
Gases Metanaldehído (1 C) -----
Líquidos 2 – 12 C 3 – 10 C
Sólidos > 13 C > 11 C

Propiedad Aldehídos Cetonas

 Mayores a los hidrocarburos del  Mayor al del aldehído del mismo
mismo peso molecular. número de átomos de C.
Punto de ebullición  
Menores a los alcoholes Menores a los alcoholes
correspondientes correspondientes
Densidad Son menos densos que el agua
 Solubles con 4 o menos átomos de  Solubles hasta 10 átomos de C.
C. 
Solubilidad en agua  Insolubles de 11 átomos de C en
Insolubles de 5 átomos de C en
adelante.
adelante.
 PROPIEDADES QUÍMICAS
Aldehídos > Cetonas

Aldehídos y cetonas con

sustituyentes menos
MAYOR voluminosos unidos al
REACTIVIDAD carbonilo

Aldehídos y cetonas alifáticos >

Aldehídos y cetonas aromáticas

Las cetonas cíclicas > cetonas no cíclicas

 Aplicaciones
• Los compuestos de 8–14 carbonos se utilizan en
perfumería.

Benzaldehído Vainillina
(de almendras amargas) (de vainas de vainilla)

Cinamaldehído
(de canela)
 Aplicaciones
El metanal (o formaldehído) se le conoce
como formol, se utiliza como germicida y
“conservante” de tejidos (embalsamar).
En la fabricación de espejos y polímeros.

La acetona usada en la industria como

disolvente, o para obtención de otros
productos químicos.
 Nomenclatura - Aldehídos
Para denominar los aldehídos se cambia la –o terminal del alcano
correspondiente por la terminación al. La cadena principal debe incluir al
grupo aldehído (posición 1) y será la base del nombre; los sustituyentes
son especificados de la forma común y que ya se conoce (orden
alfabético).
Nombre sistemático: Etanal

Nombre común: Acetaldehído

2 1

El grupo carbonilo siempre ocupa la posición 1.

 Nomenclatura - Aldehídos
2
3 1 4 3 2 1

Propanal 2,3–dimetil–butanal

6 5 4 3 2 1
4-hexenal
H3C O

CH3

6 5 4 3 2 1
O 3-Etil-hexanodial
O
Nomenclatura - Aldehídos
O
Ciclohexanocarbaldehído
Ciclohexanal

O
H3C
5-hidroxi-heptanal
OH

Ácido 3–formil–
ciclohexanocarboxílico
 Nomenclatura - Cetonas
 Se cambia la –o terminal del alcano correspondiente por la
terminación ona.
 La cadena principal es la más larga que contiene al grupo
carbonilo y la numeración empieza por el extremo más cercano a
éste.
 Cuando hay otro grupo funcional de mayor prioridad el doble
enlace con el oxígeno es un sustituyente y se nombra con el
prefijo –oxo.
 Cuando el grupo carbonilo siendo el grupo principal se encuentre
unido a un sistema cíclico, se le asigna el número 1.
1. Oxidación de alcoholes primarios
Las oxidaciones débiles de los alcoholes primarios producen
aldehídos.
H H
[O ]
R OH R O
[O] = Cloro Cromato de Piridina, (PCC)
[O] = KMnO4, CrO3, Na2Cr2O7, K2Cr2O7

La oxidación debe ser controlada para evitar la formación del ácido

carboxílico o utilizar el PCC.
 2. Oxidación de metilbencenos
Por este proceso se obtienen aldehídos aromáticos.

Cl2

 Este proceso involucra la cloración, la formación del gem-diol

inestable y la pérdida de agua. O

Proponga la reacción de obtención del

bencenocarbaldehido
3. Reducción de cloruros de ácido
La reducción se puede realizar mediante el uso de H2/Pd (BaSO4)
desactivado o usando hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)
desactivado {LiAlH[OC(CH3)3]3}.
 Sitio nucleofílico actúa con los ácidos y
los electrófilos.

Sitio electrofílico actúa con las bases y los

nucleófilos.

Reacción más común:

Reacciones de adición nucleofílica

El H no actúa como grupo saliente

Carbonilo (sp2) Alcóxido (sp3)
 Se forma por la reacción de un equivalente de alcohol con el
carbonilo del aldehído.

Protonación del oxígeno carbonílico.

Ataque nucleófilo del metanol al carbonilo
protonado

Desprotonación del hemiacetal

Los hemiacetales reaccionan con un segundo equivalente de
alcohol formando acetales

O
O
OH
+ O
OH
 [O]
Ácido
Carboxílico [H]
Alcohol
[O] Primario
Identificación
analítica

Las reducciones hasta alcoholes se realizan preferentemente con

hidruros metálicos y la oxidación hasta ácido carboxílico con ácido
crómico o un agente oxidante fuerte.
ALCOHOL PRIMARIO
 Los aldehídos con su facilidad para oxidarse, reaccionan con
agentes oxidantes fuertes para producir el ácido carboxílico
correspondiente
 Los aldehídos con su facilidad para oxidarse, reducen
cationes metálicos formando precipitados.

1. TOLLENS: AgNO3/NH4OH Ag (espejo de plata)

R-CHO + 2 AgOH + NH4OH → R-COONH4 + 2H2O + 2 Ag

Para evitar la precipitación de iones de plata

como óxido de plata a un pH alto, se agregan
unas gotas de una solución de amoniaco
2. FEHLING: Cu++/ácido tartárico

3. BENEDICT: Cu++/ácido cítrico

R-CHO + 2 Cu+2 + 5 OH- → R-COO- + 3H2O + Cu2O

1. Oxidación de alcoholes secundarios: puede
darse con un gran número de reactivos. A gran escala se usa el
Na2Cr2O7 en ácido acético acuoso.

2-hexanol 2-hexanona

= KMnO4, CrO3, Na2Cr2O7

ciclohexanol ciclohexanona
2. Hidratación de alquinos: se espera que produzca un
alcohol. La clase de alcohol, sin embargo, es especial, dado que el
grupo hidroxilo se une a un carbono que está haciendo doble enlace.
Este tipo de alcohol es llamado –enol (sufijo en del doble enlace y
sufijo –ol del alcohol). Una importante propiedad de los enoles es su
rápida isomerización a aldehídos o cetonas sobre las condiciones de
su formación.

propino
2–propanona
3. Acilación de Friedel-Crafts
O
O C 1
R
+ C 1 A lC l 3 + H-X
X R
Benceno Cetona aromática
 Reacción mas común:
Reacciones de adicion
nucleofílica
El R´ no actúa como grupo saliente.
 Se forma por la reacción de un equivalente de alcohol con
el carbonilo de la cetona.

1. Protonación del oxígeno carbonílico

2. Ataque nucleófilo del etanol al carbonilo protonado
 Las cetonas reaccionan con dos equivalentes de alcohol para formar
los cetales eliminando una molécula de agua.

H3C CH3
H3C

O OH
O O

+ H3C CH3
+ O

H3C CH3 H3C OH H3C OH

H3C CH3
 [O] [H]
Reacción Alcohol
haloformo Secundario

Las cetonas son compuestos menos reactivos que los

aldehídos por lo que su oxidación solo se realiza a
altas temperaturas y con oxidantes fuertes.
 ALCOHOL
SECUNDARIO
I. 2,4 Dinitrofenilhidrazina

 Es una reacción de condensación, con formación de

un precipitado rojo o amarillo por formación de la
dinitrofenilhidrazona.
II. Reacción haloformo

+ CHI3
Precipitado
Amarillo

Reacción exclusiva de metilcetonas que se oxidan hasta

ácido carboxílico con eliminación de un haloformo,
precipitado voluminoso y coloreado.