EL ESTADO LÍQUIDO Y LÍQUIDO-VAPOR

EL ESTADO LÍQUIDO

Tanto a los líquidos como a los gases se les conoce como fluidos pero
existen diferencias manifiestas entre estos dos estados.
A diferencia de los gases, los líquidos poseen un volumen constante debido
a la acción de las fuerzas de atracción de las moléculas, pero al igual que los
primeros, ni los gases, ni los líquidos poseen una forma propia.

Los líquidos se caracterizan por poseer densidades mucho mayores que los
gases; las moléculas en los líquidos se encuentran a distancias ínfimas, por
lo tanto, se encuentran siempre bajo la influencia de las fuerzas de
atracción y repulsión, como consecuencia de esto, los líquidos tienen una
fuerte fricción interna que se conoce con el nombre de viscosidad y por
último , en los líquidos el camino medio de las moléculas tiene el mismo
orden de magnitud que el diámetro de las mismas por lo cual la
comprensibilidad en los líquidos es mucho menor que en los gases. Los
estudios realizados por Bridgman en 1949 demostraron que la estructura de
un líquido contiene apenas un 3% del volumen total en vacancias.
Los líquidos presentan estructuras más complejas que los gases. De hecho,
el que la densidad del agua aumente en un intervalo de Temperatura
entre 00 y 40 C y disminuya después, es uno de indicios de que las
moléculas del agua líquida forman estructuras complejas, por la unión de un
número indefinido de moléculas simples de H20 de que se compone el vapor
de agua.
Las densidades de los líquidos se expresan en g/cm3 o g/ml.
La densidad del agua a 40C es 1,0000 g/ cm3.
El peso específico de un líquido es la relación de su densidad con la
densidad del agua a una determinada temperatura de referencia. Es
importante recordar que el peso específico es un factor sin dimensiones y
que, por consiguiente, no depende de los sistemas de unidades.

δL
ϕ=
δ AGUA Ec. 13.1

Peso específico de un líquido = 

Densidades 
En el sistema métrico y a 40 C, debido a que el valor de la densidad del
agua es de 1, 0000 g/ cm 3, son exactamente iguales los números que
expresan las densidades y pesos específicos de los líquidos.
 A otras temperaturas, en las cuales la densidad del agua es ligeramente
inferior a 1.0000 g/cm3, como se observa en la figura, el peso específico de
cualquier líquido es ligerísimamente superior a su densidad. Pero,
usualmente, se desprecia esta diferencia.

DIAGRAMAS DE FASES
El diagrama de fases es una de las formas más sucintas de representar los
cambios físicos de estado que una sustancia puede experimentar.

Fases:
Una fase, es una forma de la materia, completamente uniforme tanto en su
composición química como en su estado físico.
Es una parte en un sistema con consistencia homogénea y distinta a las demás
fracciones que lo conforman, por lo que está separada por superficies fronterizas.
Las diferentes fases se identifican por su volumen o densidad.

Una transición de fase:

Es la conversión espontánea de una fase en otra que ocurre a una temperatura
característica y a una presión determinada. Ejemplo, a 1 atm, el hielo es la fase
estable del agua por debajo de 0°C, pero por encima de esta temperatura, la fase
líquida es más estable. Esta diferencia indica que por debajo de 0°C la Energía de
Gibbs disminuye a medida que el agua líquida cambia a hielo y que por encima de
0°C, la energía de Gibbs disminuye a medida que el hielo cambia a agua líquida.
La temperatura de transición:
Es la temperatura a la cual las dos fases se encuentran en equilibrio y la energía
de Gibbs es mínima a la presión imperante.
Hay que distinguir entre la descripción termodinámica de la transición de fase y la
velocidad a la cual ocurre. Una transición termodinámicamente espontánea puede
ocurrir de manera tan lenta que en la práctica no es significativa. Ejemplo. A una
presión y temperatura normal, la energía libre de Gibbs molar del grafito es menor
que la del diamante, por lo que existe una tendencia termodinámica del diamante
a convertirse en grafito. Sin embargo para que esta transición ocurra, los átomos
de carbono tienen que cambiar su ubicación, lo que representa un proceso
extremadamente lento en un sólido a menos que ocurra a altas temperaturas.

El estudio de la velocidad con que se alcanza el equilibrio es un problema cinético

que se estudiará posteriormente. En los gases y los líquidos , la movilidad de las
moléculas permite que las transiciones de fases ocurran rápidamente, pero en los
sólidos la estabilidad termodinámica puede ser fija.

Fases metaestables, aquellas fases termodinámicamente inestables que

persisten como consecuencia de que la transición se encuentra cinéticamente
inhibida. En condiciones normales el diamante es una fase metaestable del
carbono.
Límites de Fases : Son las líneas que separan las regiones de cambio de fases,
muestran los valores en los que las fases coexisten en equilibrio.

Diagrama de fases
En un diagrama de fases se muestran los equilibrios de las fases de una sustancia
pura.

El diagrama de fases muestra claramente las propiedades de una sustancia:

temperatura de fusión, To de ebullición, puntos de transición, punto triple , cada
punto del diagrama de fase representa un estado del sistema , dado que establece
valores de T y P. Las líneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones
marcadas sólido, líquido y gas.

Presión de Vapor:
Si colocamos cierta cantidad de un líquido puro en un recipiente evacuado que
tiene un volumen mayor que el del líquido, a medida que se incremente la
temperatura aumenta el escape de las moléculas a la superficie. Las moléculas de
vapor ejercen una presión sobre el líquido, a esta presión se le denomina PRESION
DE VAPOR, que es una propiedad característica de los líquidos, independiente de
la cantidad de líquido, y que aumenta rápidamente con la temperatura.

Para evaporarse, las moléculas de un líquido deben vencer las fuerzas de

atracción que ejercen las restantes moléculas. Para poder logarlo, las
moléculas requieren absorber energía calorífica del medio circundante, por
lo que en el proceso de vaporización se registra un descenso de la
temperatura, siendo, por esta razón, la vaporización, un proceso
endotérmico.
A esta energía calorífica que requieren las moléculas de un líquido para
pasar al estado de vapor, se denomina Calor de vaporización, que cuando se
refiere a 1 mol, se denomina calor molar de vaporización.
En el momento en que el número de moléculas que se escapan del líquido
es igual al número de moléculas que se condensan, el vapor se encuentra
saturado. En ese instante, la presión de vapor de líquido es igual a la
presión externa, es decir que el líquido entra en ebullición.
La temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la
presión externa se denomina temperatura de ebullición. A presión
externa de 1 atm la temperatura de ebullición se denomina Temperatura
normal de ebullición. La presión del Vapor es una variable de equilibrio
que depende de la To de tal manera que a cada temperatura le
corresponde una presión de vapor.
La ebullición no tiene lugar cuando se calienta un líquido en un recipiente
rígido y cerrado, la presión de vapor y la densidad aumentan a medida que
la temperatura aumenta, al mismo tiempo la densidad del líquido disminuye
ligeramente como resultado de su expansión, se alcanza un estado en el
que la densidad del vapor es igual a la del líquido remanente y por tanto la
superficie entre las dos fases desaparece, la temperatura a la cual ocurre
este fenómeno se denomina temperatura crítica Tc, de una sustancia, la
presión de vapor es la presión crítica, A la temperatura crítica y por
encima de ella, el recipiente se llena con una única fase uniforme
denominada fluido supercrítico y desaparece la interfase, es decir, por
encima de la temperatura crítica, la fase líquida de una sustancia no existe.

Una aplicación es el uso del CO2 para la descontaminación de matrices

vegetales como el corcho, para la esterilización de productos naturales, o
para la impregnación de matrices con sustancias activas.
Punto de burbuja: En una expansión a temperatura constante, el punto
en el cual se forma una cantidad infinitesimal de vapor se denomina
presión de burbuja.
Punto de rocío: En una expansión a temperatura constante, el punto en el
cual se tiene solamente una cantidad infinitesimal de líquido, es conocido
como presión de rocío.

Puntos de fusión y puntos triples:

La temperatura a la cual, bajo condiciones específicas de presión, las fases
sólida y líquida de una sustancia coexisten en el equilibrio se denomina
temperatura de fusión, dado que una sustancia se funde a exactamente
la misma temperatura a la que se congela, la temperatura de fusión de una
sustancia es igual a la temperatura de congelación, si es a 1 atm se
denomina punto de congelamiento normal, o punto de fusión normal.
Hay un conjunto de condiciones bajo las cuales las tres fases de una
sustancia coexisten en equilibrio, a este punto se le denomina punto triple.
El punto triple marca la presión más baja a la cual puede existir la fase
líquida de una sustancia, marca la menor temperatura a la cual el líquido
puede existir, la temperatura crítica es el límite superior.

TRES DIAGRAMAS DE FASES TÍPICOS

UNA SUSTANCIA
 Diagrama de fases del CO2

Diagrama de fases del agua

Envolvente de saturación: Es la región encerrada por la curva de puntos de

burbuja y la curva de puntos de rocío, y es una región de dos fases, aquí el gas y el
líquido coexisten en equilibrio geométricamente. El punto crítico se localiza en el
lugar en el que el punto de burbuja y el punto de rocío coinciden. La isoterma a la
temperatura crítica muestra una línea horizontal seguida de un punto de inflexión a
medida que pasa a través de la presión crítica (punto C).
 El punto crítico se obtiene cuando:

(𝜕𝑝/𝜕𝑉)𝑇𝑐=0

(𝜕𝑝 2/𝜕 2𝑉)𝑇𝑐=0.

Diagrama de fase de densidad-temperatura para un componente:

La envolvente muestra las densidades de las fases líquida y gaseosa que coexisten
en equilibrio en la región de dos fases. Se observa que al incrementar la temperatura la
densidad del líquido saturado se reduce, mientras que la densidad del vapor saturado se
incrementa. En el punto crítico C, las densidades del vapor y del líquido son equivalentes y
todas las propiedades de las fases son idénticas.
 a. La ley de los diámetros rectilíneos establece que el promedio de las densidades de
la fase vapor y líquido es una función lineal de la temperatura

δv−δl
= a + bT
2

Donde: δv = densidad del vapor saturado, δl = densidad del líquido saturado en lbm/ft3, T
es la temperatura en °R , a y b son la intersección y la pendiente de la línea recta.

En el punto crítico la ecuación se expresa como: δc = a + b.Tc

b. En general, no se recomienda calcular el volumen específico de líquidos con

ecuaciones de estado cúbicas (EEC), debido a que éstas producen desviaciones
grandes que son inaceptables para aplicaciones en ingeniería, y es por eso que sólo
 una pequeña fracción de la inmensa cantidad de artículos relacionados con EEC
tocan el tema.
a. Respuesta del cambio de fase con respecto a la aplicación de la presión:

La mayoría de las sustancias se funden a mayores temperaturas cuando se las somete a

presión. Es como si la presión evitara la formación de la fase líquida, menos densa. Existen
excepciones a este comportamiento, que incluyen por ejemplo al agua, para la cual el
líquido es más denso que el sólido. La aplicación de presión al agua promueve la formación
de la fase solida, es decir que el agua se congela a una temperatura más baja cuando se
encuentra bajo presión.

b. Efecto de la presión que se aplica sobre la presión de vapor:

Cuando se aplica presión a una fase condensada, su presión de vapor aumenta, las
moléculas se dispersan hacia afuera de la fase y se escapan como gas. La presión se
puede aplicar sobre una fase condensada en forma mecánica o sometiéndola a la
presión que ejerce un gas inerte, en este último caso, la presión de vapor es la
presión parcial del vapor en equilibrio con la fase condensada, entonces se habla de
la presión de vapor parcial, de una sustancia. Una complicación es que si la fase
condensada es un líquido, entonces el gas presurizado podría disolverse y cambiar
las propiedades del líquido y podría producir una reacción quimica. Otra
complicación es que las moléculas de la fase gaseosa podrían atraer las moléculas de
la fase líquida hacia afuera mediante un proceso denominado solvatación del gas, la
unión de las moléculas de la fase líquida a las especies de la fase gaseosa.
La relación cuantitativa entre la presión de vapor p, cuando se aplica una presión ∆P, donde
∆P se refiere a la variación de presión que experimenta el líquido), y la presión de vapor
p°, del líquido en ausencia de una presión adicional es:

Vm ( l ) ∆ P / RT
p°f =p°e

Esta ecuación muestra como aumenta la presión de vapor cuando se incrementa la

presión que actúa sobre la fase condensada.
 Ejemplo:
El agua tiene una densidad de 0,997 g/cm3, a 25°C y por consiguiente un volumen
molar de 18,1 cm3/mol, a 1 atm de presión. Cuando la presión se incrementa en 10
bar cual es la presión de vapor final .

Punto de Ebullición

La temperatura a la cual la presión de vapor saturado de un líquido dado, alcanza

los 760 mmHg o 1 at. de presión, se llama temperatura normal de ebullición o
punto de ebullición de dicho líquido.

Si el líquido no se encuentra bajo la presión de 1 at, sino a otra inferior, hervirá a

una To más baja, es decir a aquella a la que la presión del vapor del líquido se
iguale a la presión exterior. Caso contrario, si un líquido se somete a una presión
mayor a 1 at, hervirá a una temperatura superior a la temperatura de ebullición
normal.

La ebullición de un líquido se distingue de la evaporación debido a que en el

primer caso se produce el movimiento en toda la masa del líquido. Siempre hay
presión de Vapor.

El punto de ebullición de un líquido cumple ciertas relaciones que pueden ser de

gran ayuda para los procesos térmicos.
1.- Regla de Guldberg y Guy dice que el punto de ebullición de una sustancia es
aproximadamente los dos tercios de su temperatura crítica.

Te 2
≈
Tc 3

2.- Regla de Trouton: En 1884 Trouton encontró que para la mayoría de líquidos,
la relación entre la entalpía molar de vaporización AHv dividido para la
Temperatura de ebullición , es aproximadamente un valor constante de 92
Joul/K.mol
 Δ Hv
≈21
Te cal/K.mol
Las excepciones en el cumplimiento de la Regla de Trouton, son: el agua, los
alcoholes, el amoniaco, en general aquellos líquidos que poseen una fuerte
atracción dipolar entre las moléculas y que por lo tanto requieren una cantidad
extra de calor latente para separar las moléculas y ponerlas en fase gaseosa.

Punto de congelación

A medida que la Temperatura disminuye se puede apreciar que el estado de las

substancias cambia. Un gas a presiones adecuadas; cuando se disminuye la
temperatura tiende a condensarse hasta que en un momento dado todo el
volumen del gas se ha convertido en líquido. Si continuamos disminuyendo la T, la
energía cinética de las moléculas va disminuyendo hasta que las fuerzas de
atracción empiezan a interactuar entre las moléculas, en este punto se puede
apreciar que los líquidos se empiezan a cristalizar. La temperatura a la que un
líquido forma sus primeros cristales se denomina punto de congelación.

A partir de los diagramas de fase se puede obtener información como:

1. Conocer que fases están presentes a diferentes composiciones y
temperaturas bajo condiciones de enfriamiento lento ( equilibrio)
2. Averiguar la solubilidad, en estado sólido y en equilibrio, de un elemento (o
compuesto) en otro.
3. Determinar la temperatura en la cual una aleación enfriada bajo condiciones
de equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la
solidificación.
4. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
multicomponentes tienen importantes aplicaciones en química, geología y ciencia
de los materiales. La ciencia de los materiales estudia la estructura, propiedades y
aplicaciones de los materiales científicos y tecnológicos.

CAPÍTULO 3

Aplicación de mezcla binaria de líquidos volátiles

Sean dos líquidos volátiles A y B que forman una disolución ideal dos componentes
volátiles, con presiones de vapor fácilmente medibles.
El químico francés Francoise Marie Raoult (1830-1910) encontró que para algunas
soluciones la relación :
p = x2. P°2puro
A las soluciones que siguen la ley de Raoult se las conoce como soluciones ideales.

Para una mezcla de dos componentes volátiles por ejemplo el benceno y tolueno
que se muestra en la figura:
Ejemplo 1:
Los líquidos A y B forman una solución ideal, a 45°C las presiones de vapor de A
puro y B puro son 66 torr y 88 torr respectivamente. Calcular la composición del
vapor en equilibrio con una solución que contiene 36% de moles de A a esta
temperatura.

En una solución ideal, todas las fuerzas intermoleculares son iguales, sin que
importe si las moléculas son semejantes o no, el sistema benceno-tolueno se
acerca a este comportamiento, sin embargo no todas las mezclas se comportan
idealmente, en la siguiente figura se muestra la desviación de la ley de Raoult, la
desviación positiva corresponde al caso en el que las fuerzas intermoleculares
entre moléculas diferentes son débiles que aquellas entre moléculas semejantes, y
existe una tendencia a que estas moléculas abandonen la solución, que en el caso
de una solución ideal, en consecuencia, la presión de vapor de la solución es
mayor que la suma de las presiones de vapor de la solución ideal. La desviación
negativa es aquella en la que las fuerzas intermoleculares entre moléculas
diferentes es más fuerte, es decir que existe una atracción entre las moléculas con
mayor fuerza que con las que lo hacen las moléculas semejantes entre sí, entonces
la presión de vapor de la solución es menor que la suma de las presiones de vapor
de una solución ideal.

Cuando uno de los componentes se encuentra en muy menor cantidad, el solvente

será la sustancia que se encuentra en mayor cantidad, y el soluto el que se
encuentre en menor cantidad, y su presión de vapor varía con la composición de
manera lineal.
Las dos principales suposiciones que se requieren para los cálculos del EVL con la
ley de Raoult son:
. La fase vapor es un gas ideal
. La fase líquida es una solución ideal.
 La ley de Henry

Si un sistema de aire saturado con agua líquida se supone en equilibrio, el aire se

satura con el agua. La fracción molar del vapor de agua en el aire por lo general se
encuentra por la ley de Raoult, pero si se requiere calcular la fracción de aire que
se disuelve en el agua no es posible aplicar la ley de Raoult, por lo que se utiliza la
ley de Henry, que se aplica para presiones lo suficientemente bajas para ser
consideradas como un gas ideal.
Para un soluto diluido presente en la fase líquida, la ley de Henry establece que la
presión parcial de la especie en la fase vapor es directamente
proporcional a su fracción molar en la fase líquida.

Ley de Henry: p1 = Ꜧ.x1

Entonces Ꜧ.x1 = y1.P

Los valores de Ꜧ se ve en tablas y son datos obtenidos en forma experimental, por

lo que se ve en tablas. Esta ecuación se la conoce como la ley de Henry, en honor
al químico ingles William Henry , 1775- 1836, donde Ꜧ se encuentra en
atmósferas o torr.
La solubilidad se define como la máxima cantidad de un soluto que se puede
disolver en determinada cantidad de un disolvente a una temperatura
determinada, la temperatura afecta la solubilidad de la mayor parte de las
sustancias.
La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al aumentar la
temperatura, la ley de Henry también se establece que la solubilidad de un gas en
un líquido es proporcional a la presión del gas sobre la solución
M = K.P
Donde M es la concentración molar, K es la constante de Henry en unidades de
mol /L.atm y que solo depende de la temperatura, y p es la presión (atm) del gas
sobre la disolución, si hay varios gases, será la presión parcial.

Los peces respiran oxígeno disuelto en agua. Moléculas de oxígeno que se

han mezclado con moléculas de agua, sobre todo en las capas superficiales
 
de los lagos, rios, mares, ..

No confundir el oxígeno disuelto con el oxígeno combinado con hidrógeno  

que tiene el agua.
 
Por ejemplo, para la disolución de oxígeno en agua a 20 ºC la constante
de Henry es 1,36·10-5 mol L-1 kPa-1 , eso nos permite calcular la solubilidad
de oxígeno en agua con diferente presiones parciales. Si sobre el agua
hubiera oxígeno puro a una presión de 101,3 kPa (1 atm) la concentración
de oxígeno en agua sería de 1,38·10-3 mol/L. Sin embargo, si la presión
parcial de oxígeno fuera la normal a nivel del mar (20,7 kPa) la ley de
Henry nos permite calcular la solubilidad del oxígeno que, evidentemente,
será menor: 2,82·10-4 mol/L.

La siguiente tabla muestra los valores de la constante de Henry para

diversos gases en agua a 20 ºC.

Como puede comprobarse, los valores de la constante de Henry para el

dióxido de azufre y el dióxido de carbono son especialmente elevados. Eso
es debido a que ambos gases reaccionan con el agua formando ácidos.

La formación del ácido sulfuroso por disolución del dióxido de azufre en

agua de lluvia tiene mucha importancia en la lluvia ácida. Por otra parte,
es habitual que las aguas naturales contengan elevadas cantidades de
dióxido de carbono disuelto procedente del aire o del proceso de
lixiviación de las rocas calcáreas.
BUCEO Y LEY DE HENRY
El buceo a grandes profundidades puede ser muy peligroso. Sobre todo
cuando tenemos que volver a la superficie. Cuanto mayor es la
profundidad, mayor es la presión a la que se ve sometido el submarinista
y la presión a la que respira. Eso hace que los gases se disuelvan mejor en
la sangre (sobre todo si la temperatura es baja). En esas condiciones, a
gran presión, el submarinista no aprecia ningún cambio, sin embargo, si
trata de subir rápidamente a la superficie, el descenso en la presión
provocará que el nitrógeno disuelto alcance la saturación y forme
burbujas. Se produce una embolia gaseosa que puede causar grandes
dolores y la muerte. Para revertir el proceso, el submarinista debe ser
introducido en una cámara hiperbárica. En esas condiciones, los gases
vuelven a disolverse en el sangre y por medio de un descenso controlado
de presión se resuelve el problema.
 BEBIDAS CARBONATADAS

Si quitamos el tapón a una bebida carbonatada aparecen muchas

burbujas. ¿Qué son? ¿Cómo se han formado?

La bebida se ha introducido en la botella junto con dióxido de carbono.

Es decir, se ha aumentado la presión parcial de dióxido de carbono en la
botella para que aumente su solubilidad en el líquido. Si no quitamos el
tapón no vemos burbujas, el dióxido de carbono está disuelto. Sin
embargo, si quitamos el tapón se produce un descenso brusco de la
presión de dióxido de carbono y, según indica la Ley de Henry, disminuye
bruscamente la solubilidad del dióxido de carbono en el líquido. El
resultado es que el dióxido de carbono sobrante forma burbujas (como
antes el nitrógeno en el las venas del submarinista).

Ejercicio 1:
La solubilidad del N2 gaseoso en agua a 25°C y 1 at es de 6,8 E(-4) mol/L.atm.
Cuál es la concentración (en molaridad) del nitrógeno disuelto en agua bajo
condiciones atmosféricas? La presión parcial del nitrógeno en el aire es de 0,78
atm.

Ejercicio 2:
Calcular la solubilidad molar del bióxido de carbono en agua a 298K y a una
presión de CO2 de 3,3x10 -4 atm, que corresponde a una presión parcial de CO2
en el aire.

Ejercicio 3:
Ejemplo 4:
La molaridad del nitrógeno gaseoso en agua a 25°C y 1 at es 4,95x10-4 mol/L,
cuál es la concentración (molaridad) del nitrógeno disuelto en agua bajo
condiciones presión = 0,8 atm y temperatura 25°C, sabiendo el porcentaje en
volumen del nitrógeno en el aire es de 79%. (sin usar tablas)

Ejemplo 5:
Si se supone que el agua carbonatada contiene solo CO2 (1) y agua (2),
determinar las composiciones de la fase vapor y de líquido (no se tienen) en una
lata de agua mineral sellada, asi como la presión total ejercida en la lata a 10°C.
La constante de Henry para el CO2 en el agua a 10°C es de 990 bar, si la fracción
molar del CO2 en el agua es 0,01.
 SOLUCIONES IDEALES Y REALES
Se asumen dos componentes A y B, se mantiene la temperatura fija en un valor T
por encima de los puntos de congelación, se representará la presión P del sistema
frente a XA la fracción molar de uno de los componentes:

nAl +nAv
XA =
nAl+ nAv+ nBl+nBv

Para un sistema cerrado XA permanece constante aunque varíen nAl y nAv.

La Ley de Raoult establece que:
- La fase vapor es un gas ideal
- La fase líquida es una solución ideal
A las soluciones que siguen la ley de Raoult se las llama soluciones ideales.
La ley de Raoult relaciona las fracciones molares de la fase vapor con la
composición del líquido a través de:

p= Xd . p °
La disminución de la presión de vapor:

p °− p= p °− Xd . p ° =p ° ( 1−Xd )
p °− p= Xs . p °

Si hay varios solutos:

p °− p= ( XA + XB+ XC … .. ) . p °

Considere una solución compuesta por varias sustancias volátiles en un recipiente.

Como son volátiles, parte de la solución se evapora para llenar con vapor el
espacio sobre el líquido.
Cuando el vapor y la solución alcanzan el equilibrio, a temperatura T, se tiene de
acuerdo a la ley de Dalton de las presiones parciales:
P = p1 + p2 + p3 ……
Como todos los componentes son volátiles, cualquiera de ellos puede ser el
disolvente por tanto una solución ideal se define por:
a. Estableciendo que cada componente cumple con la ley de Raoult
b. El calor de mezcla de los componentes puros al formar la solución es igual a
cero.
c. El volumen de mezclado es cero.

Para dos componentes volátiles: X1 + X2 = 1 en la fase líquida

P = p1 + p2
P = X1 . p°1 + X2. p°2
P = X1 . p°1 + (1-X1).p°2
P = (p°1 – p°2).X1 + p2°
Y=mx+b
En fase vapor: p1 = Y1.P (ley de Dalton)

y1 = p1/P

X1. p° 1
y 1=
( p ° 1− p °2 ) . X 1+ p ° 2 ¿
¿
Esta es la ecuación para el vapor.

y 1. p ° 2
x 1=
p °1+ ( p ° 2− p °1 ) . y 1

Que es para la fase líquida.

P.y1 = x1.p°
Si x1 = 1
P = 1/ Ʃ yi/pi°

Si se representa en un diagrama p en f(x)el vapor es estable por debajo de la

curva de vapor y el líquido es estable encima de la curva del líquido.

Cálculos de los puntos de burbuja y de rocío con la Ley de Raoult

Ejemplo:
 DIAGRAMA EQUILIBRIO VAPOR LÍQUIDO EVL PARA DOS ESPECIES
QUÍMICAS

Se considera al equilibrio vapor líquido EVL) como el estado de coexistencia de las

fases vapor y líquido, para dos especies químicas. Los sistemas de mayor
complejidad no se pueden mostrar en gráficas.
P= 2
C=2
2+F = 2+2
F=2
Estas definen superficies. La siguiente figura tridimensional, define estas
superficies para EVL.
Grafico 1: Diagrama PTxy para el equilibrio vapor líquido

1. Se considera el equilibrio líquido vapor, ELV como el estado de coexistencia

de las fases líquido y vapor
2. Si se tienen dos componentes, P+F = 4, como se considrean máximo tres
fases, F = 1, diagrama de tres dimensiones, pero para dos fases, F=2,
diagrama de dos dimensiones.
3.
SISTEMAS TERNARIOS:
Los diagramas ternarios tienen la forma de un triángulo equilátero, en este cada
vértice representa el 100% MOL de un componente puro y por conveniencia se
traza el componente más ligero en la cima del triángulo y el componente más
pesado en el vértice inferior izquierdo. Cada lado del triángulo representa una
mezcla de dos componentes. El lado izquierdo representa todas las posibles
combinaciones de mezclas de los componentes ligeros y pesados. Una mezcla
localizada en el interior del triángulo representa mezclas de tres componentes.