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CONCEPTO

Un fluido crítico es cualquier substancia a una presión y temperatura determinadas,


conocidas como el punto crítico. El punto crítico es la temperatura más alta a la que el
líquido y el gas (de una substancia pura) pueden coexistir y corresponde a una
temperatura diferente para cada substancia. La experiencia del día a día no nos da
ninguna pista sobre la naturaleza del punto crítico, porque la temperatura ambiente
está muy por encima de la temperatura crítica del azoto (-147 ºC) y mucho más debajo
de la temperatura crítica del agua (374 ºC).

Imagínese que calentamos un recipiente cerrado, con alrededor de un tercio de agua y


sin aire. El agua líquida se expande al calentarse, pero un poco se evapora hacia el
espacio ocupado por el vapor, arriba del líquido. La densidad del líquido disminuye y la
del vapor aumenta hasta que, a temperatura crítica, las densidades del líquido y del
gas se igualan. En este punto, el líquido y el gas son indistinguibles en todos los
aspectos: la superficie (menisco) que los separa desaparece y el calor latente se
anula.

PROPIEDADES DEL PUNTO CRÍTICO

Cerca del punto crítico hay cambios espectaculares en las propiedades físicas del
sistema:

 Las fluctuaciones en la densidad, causadas por la agregación de grupos de


moléculas al azar, se amplifican y dan lugar a la dispersión de la luz incidente.
Fluidos por lo general transparentes, como el xénon o el agua, quedan con
apariencia lechosa.

 El fluido se hace extremadamente ‘suave’ y se comprime bajo la influencia de su


propio peso. Por ejemplo la minúscula presión de 4 mm de Hg provoca una
compresión de 10% en el xénon. En contrapartida es necesaria una altura de 1 Km
para obtener una variación semejante en la densidad atmosférica.

 El fluido se hace extremadamente lento desde el punto de vista térmico –el


transporte de calor a lo largo de 1 cm de xenón cerca del punto crítico puede
demorar días, mientras que para el aire ambiente demora apenas 1s.

Cera del punto crítico la difusión mutua entre las dos fases prácticamente cesa, las
ondas sonoras son fuertemente atenuadas en el espacio de una pequeña longitud de
onda, un haz de láser se dispersa con fuerza (ver página siguiente), la capacidad
calorífica y la conductividad térmica divergen y son necesarias horas, o aún días, para
alcanzar el equilibrio térmico después de una perturbación como esta. Sin embargo el
aspecto fundamental, es el más sorprendente de los sistemas críticos, es
su universalidad: la estructura microscópica se convierte en irrelevante y sistemas
diferentes tienen las mismas propiedades críticas.
De hecho, se verificó que substancias diferentes tienen exactamente las mismas
características en el punto crítico. Así, el estudio de una substancia en el punto crítico
permite obtener información para todas las demás substancias con as mismas
características (el xenón, por ejemplo, es elegido porque su temperatura y densidad
críticas son fácilmente accesibles).
COMO SE ESTUDIA EL PUNTO CRÍTICO

La Termodinámica no describe las propiedades de los sistemas en el punto crítico,


pues su comportamiento es determinado por las fluctuaciones y requiere, una
descripción microscópica. Fue solamente en los años 60 y 70 del siglo pasado que
ocurrieron avances fundamentales basados en Física Estadística. Estos
permitieron nuestra comprensión de las transiciones de fase, de los fenómenos
críticos y dieron origen a dos nuevos conceptos: universalidad e invariancia de escala.

PUNTOS CRÍTICOS:

Están asociados a la temperatura donde una sustancia a cambiar de estado. En


termodinámica y en fisicoquímica, un punto crítico es aquel límite para el cual el
volumen de un líquido es igual al de una masa igual de vapor o, dicho de otro modo,
en el cual las densidades del líquido y del vapor son iguales. Si se miden las
densidades del líquido y del vapor en función de la temperatura y se representan los
resultados, puede determinarse la temperatura crítica a partir del punto de intersección
de ambas curvas. Temperatura y presión por encima de la cual no se puede
condensar un gas.

los puntos críticos son 2:

PUNTO DE FUSIÓN: Donde una sustancia cambia de estado sólido a líquido o de


líquido a sólido. El punto de fusión es la temperatura a la cual se encuentra el
equilibrio de fases sólido – líquido, es decir la materia pasa de estado sólido a estado
líquido, se funde. Cabe destacar que el cambio de fase ocurre a temperatura
constante. El punto de fusión es una propiedad intensiva.

En la mayoría de las sustancias, el punto de fusión y de congelación, son iguales. Pero


esto no siempre es así: por ejemplo, elAgar-agar se funde a 85 °C y se solidifica a
partir de los 31 °C a 40 °C; este proceso se conoce como histéresis.

El dispositivo de medición del punto de fusión M5000 es totalmente automático.

A diferencia del punto de ebullición, el punto de fusión de una sustancia es poco


afectado por la presión y, por lo tanto, pueden ser utilizado para caracterizar
compuestos orgánicos y para comprobar su pureza.

El punto de fusión de una sustancia pura es siempre más alto y tiene una gama más
pequeña de variación que el punto de fusión de una sustancia impura. Cuanto más
impura sea, más bajo es el punto de fusión y más amplia es la gama de variación.
Eventualmente, se alcanza un punto de fusión mínimo. El cociente de la mezcla que
da lugar al punto de fusión posible más bajo se conoce como el punto eutéctico,
perteneciente a cada átomo de temperatura de la sustancia a la cual se someta a
fusión.

El punto de fusión de un compuesto puro, en muchos casos se da con una sola


temperatura, ya que el intervalo de fusión puede ser muy pequeño (menor a 1º). En
cambio, si hay impurezas, éstas provocan que el punto de fusión disminuya y el
intervalo de fusión se amplíe. Por ejemplo, el punto de fusión del ácido benzoico
impuro podría ser:

pf = 117° – 120º

PUNTO DE EBULLICIÓN: Punto donde una sustancia pasa de líquido a gas o de gas
a líquido. La definición formal de punto de ebullición es aquella temperatura en la cual
la presión de vapor del líquido iguala a la presión de vapor del medio en el que se
encuentra. Coloquialmente, se dice que es la temperatura a la cual la materia cambia
del estado líquido al estado gaseoso.

La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energía cinética media de


las moléculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullición, sólo una pequeña
fracción de las moléculas en la superficie tiene energía suficiente para romper la
tensión superficial y escapar. Este incremento de energía constituye un intercambio de
calor que da lugar al aumento de la entropía del sistema (tendencia al desorden de las
partículas que componen su cuerpo).

El punto de ebullición depende de la masa molecular de la sustancia y del tipo de las


fuerzas intermoleculares de esta sustancia. Para ello se debe determinar si la
sustancia es covalente polar, covalente no polar, y determinar el tipo de enlaces
(dipolo permanente -dipolo inducido o puentes de hidrógeno).

El punto de ebullición no puede elevarse en forma indefinida. Conforme se aumenta la


presión, la densidad de la fase gaseosa aumenta hasta que, finalmente, se vuelve
indistinguible de la fase líquida con la que está en equilibrio; ésta es la temperatura
crítica, por encima de la cual no existe una fase líquida clara. El helio tiene el punto
normal de ebullición más bajo (4.2 kPa) de los correspondientes a cualquier sustancia,
y el carburo de tungsteno, uno de los más altos (6300 kPa).

APLICACIONES

1. Secadores de Punto Crítico: es un método para secar tejidos sin que estos
colapsen o deformen su estructura original. Este método es generalmente parte
del proceso de preparación de muestras para Microscopía Electrónica de
Barrido (SEM) La causa del por qué las muestras de tejido se dañan cuando se
secan con aire se basa en las fuerzas de tensión que se crean en cavidades de
pequeñas dimensiones donde hay una interface líquido/gas.

Si el tejido está totalmente inmerso en un líquido por debajo de su punto crítico


y el líquido es entonces llevado a una temperatura y presión por arriba del
punto crítico, entonces, la muestra está inmersa en gas (es decir, está «seca»),
sin estar expuesta a las fuerzas de tensión de superficies que la pueda dañar.

2. 2. Calentamos un recipiente cerrado, con alrededor de un tercio de agua y sin


aire. El agua líquida se expande al calentarse, pero un poco se evapora hacia
el espacio ocupado por el vapor, arriba del líquido. La densidad del líquido
disminuye y la del vapor aumenta hasta que, a temperatura crítica, las
densidades del líquido y del gas se igualan. En este punto, el líquido y el gas
son indistinguibles en todos los aspectos: la superficie (menisco) que los
separa desaparece y el calor latente se anula.

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