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Electromecánica UTN - FRSR 8134

Unidad N°9 Termodinámica Bichir Cisneros Francisco

1. Sustancia pura
Una sustancia que tiene una composición química fija en cualquier parte se llama
sustancia pura. O sea, que en toda su extensión, por ejemplo un recipiente de volumen
fijo, esta sustancia siempre es la misma, por ejemplo nitrógeno,, helio, dióxido de carbono
o el agua. Una sustancia pura no necesariamente tiene que estar conformada por un solo
elemento, sino que también puede ser una sustancia pura mientras sea homogénea (por eso
el ejemplo del agua). El aire se lo considera puro ya que en toda su extensión siempre
tiene la misma composición. El agua y aceite no es una sustancia pura.

Una mezcla de dos o más fases será considerada pura siempre y cuando la composición
química de las fases sea la misma. Una mezcla de hielo y agua por ejemplo sigue siendo
una sustancia pura ya que en su extensión sigue está formado por H2O. Pero una mezcla
de aire liquido con aire gaseoso no es una sustancia pura debido a que la composición del
aire liquido es distinta de la del gaseoso, por lo tanto no es una sustancia pura.

El nitrógeno y el aire son sustancias puras.

Una mezcla de agua liquida y gaseosa es una sustancia pura,

pero una mezcla de aire liquido y gaseoso no lo es.

1.2. Fases de una sustancia pura

Las tres principales fases de la materia son solida, liquida y gaseosa. Una sustancia puede
tener varias fases dentro de la principal y cada una con distintas estructuras moleculares.
Al estudiar dos fases o cambios de fase no es necesario poner el interés en la estructura
moelcular y el comportamiento de las distintas fases pero es útil comprender los
fenómenos moleculares de cada fase.

Los enlaces moleculares son más fuertes en los solidos y mas débiles en los gases. Las
moléculas en un solido están dispuestas en un patron tridimensional que se repite por

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todo el solido. Las fuerzas de atracción son grandes y mantienen a las moléculas en
posiciones fijas. La velocidad de las moléculas durante las oscilaciones respecto a sus
posiciones de equilibrio, depende de la temperatura: cuando es muy alta la velocidad
alcanza un punto donde las fuerzas intermoleculares disminuyen de forma parcial y en el
que grupos de moléculas se apartan. Este es el comienzo del proceso de fusion.

El espacio molecular de la fase liquida es parecido al de la fase solida excepto que las
moléculas ya no están en posiciones fijas entre si y pueden girar y trasladarse de forma
libre. En esta fase las fuerzas intermoleculares son mas débiles que en la fase solida pero
mucho mas fuerte que en la fase gaseosa. Comúnmente las distancias entre moléculas
experimentan un ligero incremento cuando un solido se vuelve liquido, pero el agua es una
notable excepción.

En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay un orden molecular, se
mueven al azar con colisiones continuas entre sí y contra las paredes del recipiente que las
contiene. Sus fuerzas moleculares son muy pequeñas y las colisiones son el único modo de
interacción entre las moléculas. En la fase gaseosa las moléculas tienen un nivel de energía
considerablemente mayor que en la fase solida y liquida, por lo que para que un gas se
condense o congele se deberá liberar antes una gran cantidad de energía.

1.3 Procesos de cambio de fase en sustancias puras

Hay muchas situaciones practicas donde dos fases de una sustancia coexisten en equilibrio.
Algunos ejemplos son: el agua existe como una mezcla de liquido y vapor en la caldera y
en el condensador de una termoeléctrica, y el refrigerante pasa de liquido a vapor en el
congelador de una heladera.

1.3.1. Liquido comprimido y liquido saturado

Considere un dispositivo de cilindro-émbolo que contiene agua líquida a 20 °C y 1 atm de
presión. En estas condiciones el agua existe en fase líquida y se denomina líquido
comprimido o líquido subenfriado, lo cual significa que no está a punto de evaporarse.
Se transfiere calor al agua hasta aumentar su temperatura a, por ejemplo, 40 °C. A
medida que aumenta la temperatura, el agua líquida se expande un poco y por
consiguiente aumenta su volumen específico. Entonces, debido a esta expansión el émbolo
sube ligeramente. La presión en el cilindro permanece constante en 1 atm durante este
proceso porque depende de la presión barométrica externa y el peso del émbolo, que son
constantes. El aguá es aún un líquido comprimido en este estado puesto que no ha
comenzado a evaporarse.

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Conforme se transfiere más calor, la temperatura aumenta hasta alcanzar 100 °C, punto
en que el agua todavía permanece líquida, pero cualquier adición de calor hace que se
vaporice algo de agua; es decir, está a punto de tener lugar un proceso de cambio de fase
de líquido a vapor. Un líquido que está a punto de evaporarse se llama líquido saturado;
así, el estado 2 corresponde al de un líquido saturado.

1.3.2. Vapor saturado y vapor sobrecalentado

Una vez que empieza la ebullición, el aumento de temperatura se detiene hasta que se
evapora todo el líquido. Es decir, si la presión se mantiene constante, durante el proceso
de cambio de fase la temperatura también lo hará. Durante un proceso de ebullición, el
único cambio observable es un gran aumento en el volumen y una disminución constante
en el nivel del líquido como resultado de una mayor cantidad de éste convertido en vapor.

Casi a la mitad de la línea de evaporación, el cilindro contiene cantidades iguales de

líquido y vapor. Conforme continúa la transferencia de calor, el proceso de evaporación
continuará hasta evaporarse la última gota de líquido. En ese punto el cilindro está lleno
de vapor, el cual se halla en el borde de la fase líquida. Cualquier cantidad de calor que
pierda este vapor hará que se condense (cambio de fase de vapor a líquido). Un vapor que
está a punto de condensarse se llama vapor saturado; por lo tanto, el estado 4 es un
estado de vapor saturado, y una sustancia entre los estados 2 y 4 se conoce como vapor

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húmedo o una mezcla saturada de líquido-vapor, debido a que en estos estados las
fases líquida y vapor coexisten en equilibrio.

Una vez completado, el proceso de cambio de fase termina y se alcanza una región de una
sola fase (esta vez vapor). En este punto, transferir más calor da como resultado un
aumento de temperatura y de volumen específico. En el estado 5 la temperatura del vapor
es, por ejemplo, 300 °C; si se transfiere algo de calor del vapor, la temperatura descendería
un poco pero no habría condensación siempre que la temperatura permanezca por encima
de 100 °C (para P = 1 atm). Un vapor que no está a punto de condensarse (es decir, no es
vapor saturado) se denomina vapor sobrecalentado; por lo tanto, el agua en el estado 5
es un vapor sobrecalentado. El ejemplo descrito de un proceso de cambio de fase a presion
constante en un diagrama T-v se ilustra de la siguiente forma:

1.3.3 Temperatura de saturación y presión de saturación

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Normalmente diríamos que el agua hierve a 100°C; sin embargo, en sentido estricto, decir
“el agua hierve a 100°C” es incorrecto, la forma correcta de decirla será “el agua hierve a
100°C a 1 atm de presión”, la temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de
la presión; en consecuencia, si la presión es constante, sucede lo mismo con la temperatura
de ebullición.

A una determinada presión, la temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase se
llama temperatura de saturación y la presión a la que cambia de fase es llamada
presión de saturación.

Para fundir un sólido o vaporizar un liquido se requiere una gran cantidad de energía. La
cantidad de energía que es absorbida o liberada durante el proceso de cambio de fase es
llamado calor latente. Durante la fusión es llamado calor latente de fusión y es
equivalente a la cantidad de energía liberada durante la congelación. Y la cantidad
abosrbida durante la evaporación es llamada calor latente de evaporación y es
equivalente a la energía liberada durante la condensación.

Durante un proceso de cambio de fase, resulta obvio que la presión y la temperatura son
propiedades dependientes y que hay una relación definida entre ellas. Una grafica de Tsat
en función de Psat se ve de la siguiente forma y se llama curva de saturación de
liquido-vapor:

2. Vaporización
La vaporización es un cambio de fase; a medida que aumenta la temperatura del líquido se
aproxima a su condición de ebullición; mientras alcanza ese estado, algunas moléculas
alcanzan la superficie del líquido con suficiente energía cinética para alcanzar velocidades
que les permitan escapar momentáneamente del líquido en el espacio que se encuentra por
encima de esta superficie, produciéndose un fenómeno en donde el estado líquido cambia
lentamente a estado gaseoso llamado evaporación

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Si se sigue produciendo un calentamiento se provoca una mayor excitación y aumenta el

número de moléculas con energía suficiente para desalojarlas del estado líquido. Llegada
una temperatura conocida con el nombre de saturación, las burbujas en forma de vapor
dentro de ella aumentan su volumen y se elevan hasta romperse a través de la superficie,
atendiendo que la densidad de vapor es mucho menor que la del líquido, esto se debe a
que las moléculas de vapor están más separadas unas de otras.
El espacio inmediatamente por encima de la superficie del líquido por lo tanto se va
llenando con las moléculas de vapor menos densos. Cuando el número de moléculas que
salen de la superficie del líquido es más que los de volver a entrar, el liquido comienza a
ebullir y la adición de más calor no causa una aumento de la temperatura, entonces
comienza un proceso de cambio de estado pasando del estado líquido al de vapor saturado,
en este proceso la masa de líquido a la temperatura de saturación se transforma de líquido
saturado a vapor húmedo, hasta que llega a ser totalmente vapor saturado, pasando a
tener cada vez menos líquido hasta, no tener nada de líquido; en este caso toda la masa
que ha pasado al estado de vapor, recibe el nombre de vapor saturado seco, si se sigue
calentando el vapor se recalienta por encima de a temperatura de saturación , llamándose
a este estado vapor sobrecalentado.

2. Diagramas de propiedades para procesos de cambio

de fase

2.1. Diagrama T-v

Para el caso del agua, a medida que aumenta la presión, esta línea de saturación se acorta
y se convierte en un punto en cierto valor de presión. Este punto es llamado el punto
critico y se define como el punto en el que los estados de liquido saturado y de vapor
saturado son idénticos. A presiones superiores a la presion critica no hay un proceso

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distinto de cambio de fase, pero el volumen especifico de la sustancia aumenta de forma

continua y en todo momento solo hay una frase presente. Al final se asemeja al vapor,
pero no se podrá decir cuando ocurrió el cambio. Por encima del estado critico no hay una
línea que separe las regiones de liquido comprimido y vapor sobrecalentado, pero es común
llamar a la sustancia vapor sobrecalentado a temperatura superiores a la critica y liquido
comprimido cuando está debajo de esta.

Los estados de líquido saturado que se presentan en la figura pueden conectarse mediante
una línea llamada línea de líquido saturado, y los de vapor saturado mediante la línea
de vapor saturado. Estas dos líneas se unen en el punto crítico formando un punto
máximo en la curva, mientras todos los estados de líquido comprimido se localizan en la
región a la izquierda de la línea de líquido saturado, conocida como región de líquido
comprimido, y los de vapor sobrecalentado se encuentran a la derecha de la línea de
vapor saturado, en la región de vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la
sustancia existe en una sola fase, líquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas
fases en equilibrio se localizan bajo la curva de saturación, en la llamada región de
mezcla saturada líquido-vapor o región húmeda.

2.2. Diagrama P-v

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2.3. Diagrama P-T

3. Resumen de conceptos
Evaporación: Es un cambio de fase líquida a gaseosa , que se efectúa en la superficie del
líquido.
Vaporización: un líquido a una determinada presión al que se le cede calor, aumenta su
temperatura hasta un valor en que comienza a vaporizarse, formándose inicialmente vapor
en presencia de líquido y se lo llama a este vapor húmedo. Si sigue recibiendo calor el
fluido continúa su vaporización manteniendo su temperatura y presión constante hasta
que todo el líquido se transforma en vapor.

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Temperatura de Saturación: se la conoce también como punto de ebullición; es la

temperatura a la que a una determinada presión -si se le agrega calor- comienza a
formarse vapor saturado “ts”, varía según la naturaleza del líquido.
Vapor Saturado: es vapor a la temperatura de ebullición del líquido, es el vapor que se
encuentra en condiciones de equilibrio con su líquido; se presenta a presiones y
temperaturas en las cuales el vapor (gas) y el agua (liquido) pueden coexistir juntos; el
líquido que se encuentra en condiciones de equilibrio con su vapor y este recibe el nombre
de líquido saturado.
Vapor Húmedo: es la mezcla de líquido saturado y vapor saturado.
Vapor Saturado Seco: Cuando el vapor húmedo ha perdido la última gotita de líquido
o la totalidad de su humedad. La mezcla se transformo totalmente en vapor saturado «
seco »
Vapor Sobrecalentado: si se sigue calentando el vapor saturado y seco se obtiene vapor
sobrecalentado, a una temperatura “tr” que es mayor que “ts”. Es un vapor que contiene
mayor temperatura y menor densidad que el vapor saturado en una misma presión.
Grado de Sobrecalentamiento: es la relación que hay entre la temperatura “ts” y “ts”,
indica cuanto más caliente es un vapor tomando como referencia el estado de vapor
saturado seco.

4. Título
El titulo “X” o calidad de un vapor indica que en un kilogramo de vapor húmedo hay “x”
kilogramos de vapor saturado y “1-x” kilogramos de liquido.

También es la relación existente entre el aumento de volumen durante la vaporización y el

aumento de volumen que correspondería al vapor saturado seco a la misma presión.

Punto triple
Dos fases que están en equilibrio son algo muy familiar, pero en algunas condiciones las
tres fases de una sustancia pura también coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o
T-v, estos estados de tres fases forman una línea llamada línea triple. Los estados que se
hallan sobre la línea triple de una sustancia tienen la misma presión y temperatura, pero

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diferentes volúmenes específicos. Dicha línea aparece como un punto sobre los diagramas
P-T; por lo tanto, se denomina punto triple.

Las tres fases del agua existirán en equilibrio solo si la temperatura y la presión tienen
unos ciertos valores.

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