EL ESTADO LIQUIDO

Cambios de estado

La fusión se define como el paso del estado sólido al líquido a una temperatura
determinada. El proceso contrario se denomina congelación
fusión
H2O(s) H2O(l)
solidificación

Vaporización es el paso del estado líquido al estado gaseoso. El proceso contrario se

denomina licuación vaporización
H2O(l) H2O(g)
licuación

La sublimación se puede utilizar para la purificación de sólidos que se vaporizan

rápidamente

sublimación
CO2(s) CO2(g)
Presión de vapor es la presión parcial del vapor sobre el líquido medida en el
equilibrio a una temperatura dada
Punto de ebullición La temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es
igual a la presión ejercida sobre el líquido (presión atmosférica) se llama punto de
ebullición del líquido

El calor necesario para la vaporización de un líquido se llama calor de

vaporización (o entalpía de vaporización) A 100°C, el calor de vaporización del
agua es 40,7kJ/mol

H2O(l) H2O(g) DHvap = 40,7 kJ/mol

Punto de fusión La temperatura a la cual un líquido puro cambia a un sólido
cristalino, o sea que se congela, se denomina punto de congelación. La
temperatura a la cual un sólido cristalino cambia a un líquido o sea que funde, se
llama punto de fusión. La fusión o congelación ocurren a la temperatura a la cual
el líquido y el sólido están en equilibrio dinámico
Sólido líquido

El calor necesario para la fusión de un sólido se llama calor de fusión (o entalpía de

fusión) y se representa por DHfus. Para el hielo el calor de fusión es de 6,01 kJ/mol

H2O(s) H2O(l) DHfus = 6,01 kJ/mol

Note que para la vaporización se requiere mucho más calor que para la fusión. La fusión
sólo necesita energía suficiente para que las moléculas puedan escapar de sus sitios en
el sólido. Para la vaporización se debe dar energía suficiente para romper la mayor
parte de las atracciones intermoleculares
Ecuación de Clasius – Clapeyron
Queda establecido que la presión de vapor de una sustancia depende de la
temperatura. Se puede demostrar que el logaritmo de la presión de vapor de un
líquido o de un sólido varía con la temperatura absoluta de acuerdo con la relación
aproximada siguiente
A
log P    B
T
Considerando que el vapor se comporta como gas ideal, se obtiene una relación que
se conoce como la ecuación de Clasius – Clapeyron
P2 DH vap  1 1
ln    
P1 R  T1 T2 

Problema 1: Estime la presión de vapor de agua a 85°C. El calor de vaporización del

agua es 40,7 kJ/mol
Problema 2: Calcule el calor de vaporización del éter dietílico C4H10O, partir de las
presiones de vapor siguientes 400 mm Hg a 18°C y 760 mm Hg a 35°C.

Diagramas de fase.- Un diagrama de fase es una forma gráfica de presentar en

resumen las condiciones bajo las cuales son estables los diferentes estados de una
sustancia
La figura es un diagrama de fases para el agua. Consiste de tres curvas que dividen
el diagrama en regiones identificadas como “sólido”, “líquido” y “gas”.
En cada región es estable el estado que se indica. Cada punto de una de las tres
curvas indica temperaturas y presiones determinadas experimentalmente a las
cuales dos estados están en equilibrio. Así, la curva AB separa la región sólido de la
región líquido, y representan las condiciones bajo las cuales el sólido y el líquido
están en equilibrio
Tensión superficial
La tensión superficial es la energía requerida para incrementar el área de la
superficie de un líquido en una unidad

El ascenso capilar es un fenómeno relacionado con la tensión superficial. Cuando un

tubo de vidrio de diámetro pequeño, o capilar, se coloca recto sobre el agua, una
columna de agua asciende en el tubo. Este ascenso capilar se puede explicar como
sigue: las moléculas de agua son atraídas al vidrio. a causa de esta atracción, una fina
película de agua empieza a moverse dentro del capilar de vidrio. Pero con el fin de
reducir el área de la superficie de esta película, el nivel del agua empieza también a
ascender. El nivel final del agua está en equilibrio entre la tensión superficial y la
energía potencial necesaria para elevar el agua contra la gravedad.
La tensión superficial viene dada por la siguiente relación:

Donde: h = altura del líquido

1 g = gravedad
  hgdr ρ = densidad del líquido
2 r = radio del capilar
Problema 3 El agua se eleva a una cierta altura a 20ºC en un tubo capilar de 0,014
cm de radio. ¿Cuál es ésta altura? ¿Cuál será el radio de un capilar en el que el
agua a esta temperatura se eleve a una altura de 9,00 cm? La tensión superficial
del agua a 20ºC es 72,8 dinas/cm
VISCOSIDAD
La viscosidad de un fluido es una medida de su resistencia a las deformaciones
graduales producidas por tensiones cortantes o tensiones de tracción. La
viscosidad se corresponde con el concepto informal de "espesor". Por ejemplo,
la miel tiene una viscosidad mucho mayor que el agua

Dos líquidos, el aceite y el agua tienen diferentes viscosidades

En USA, la sociedad de Ingenieros Automotrices (SAE) ha establecido

números para indicar la viscosidad de los aceites para motores, a una
temperatura dada (18ºC).
La viscosidad se calcula generalmente tomando como referencia a otro líquido de
viscosidad conocida, que es el agua. La viscosidad calcula de esta manera se
denomina como viscosidad relativa que viene dada por la siguiente relación

Donde:
1 1t1
 1 = viscosidad de un líquido conocido
 2 1t 2 2 = viscosidad de un líquido desconocido
t1 = tiempo que demora en caer el líquido conocido
t2 = tiempo que demora en caer el líquido
desconocido
1 = densidad del líquido conocido
La viscosidad absoluta es una propiedad de los fluidos que indica la mayor o
menor resistencia que estos ofrecen al movimiento de sus partículas cuando son
sometidos a un esfuerzo cortante. Algunas unidades a través de las cuales se
expresa esta propiedad son el Poise (P), el Pascal-Segundo (Pa-s) y el centiPoise
(cP), siendo las relaciones entre ellas las siguientes: 1 Pa-s = 10 P = 1000 cP.

Métodos de medición

La mayoría de los métodos empleados para la medición de la viscosidad de los

líquidos se basa en las ecuaciones de Poiseuille o de Stokes. La ecuación de
Poiseuille para el coeficiente de viscosidad de líquidos es

Donde “V” es el volumen del líquido de viscosidad η que fluye en el tiempo t

a través de un tubo capilar de radio “r” y la longitud “L” bajo una presión de P
dinas por centímetro cuadrado. Se mide el tiempo de flujo de los líquidos, y
puesto que las presiones son proporcionales a las densidades de los líquidos,
se puede escribir como
Las cantidades “t1” y “t2” se miden más
adecuadamente con un viscosímetro de
Ostwald. Una cantidad definida de líquido
se introduce en el viscosímetro sumergido
en un termostato y luego se hace pasar
por succión al bulbo B hasta que el nivel
del líquido este sobre una marca a. Se deja
escurrir el líquido el tiempo necesario para
que su nivel descienda hasta una marca b
y se mide con un cronometro. El
viscosímetro se limpia, luego se añade el
líquido de referencia y se repite la
operación. Con este procedimiento se
obtienen “t1” y “t2” y la viscosidad del
líquido se calcula con la ecuación anterior.
Problema 4. Con un cierto viscosímetro se encontró que los tiempos de flujo
del agua y de un segundo liquido de densidad 1.22 g/cm3 fueron de 155 y 80 s
respectivamente. El experimento se llevó a cabo a 20°C. Calcular las
viscosidades relativa y absoluta del segundo líquido a esta temperatura
Influencia de la temperatura
El efecto de la temperatura sobre la viscosidad de u líquido es notablemente
diferente del efecto sobre un gas; mientras en este último caso el coeficiente
aumenta con la temperatura, las viscosidades de los líquidos disminuyen
invariablemente de manera marcada al elevarse la temperatura. Se han
propuesto numerosas ecuaciones que relacionan viscosidad y temperatura
como por ejemplo:

Donde A y B son constantes para el líquido dado; se deduce que el diagrama

de log ( η) frente a 1/T sea una línea recta. Se pensó en otro tiempo que la
variación de la fluidez con la temperatura resultaría más fundamental que la
del coeficiente de viscosidad; pero el uso de una expresión exponencial hace
que la opción carezca de importancia.
Propiedades de la viscosidad

• La viscosidad absoluta de todos los fluidos es prácticamente independiente de la

presión en el rango de valores que se encuentran en el campo de la ingeniería.
• La viscosidad cinemática de los gases varía con la presión debido a los cambios de
densidad.
• La viscosidad de los vapores saturados o poco recalentados es modificada
apreciablemente por cambios de presión, sin embargo, los datos sobre vapores son
incompletos y en algunos casos contradictorios, es por esto que cuando se trata de
vapores distintos al de agua se hace caso omiso del efecto de la presión a causa de
la falta de información adecuada.
• En un líquido las moléculas tienen una movilidad limitada con fuerzas cohesivas
grandes. Un aumento de temperatura disminuye la cohesión entre moléculas (se
apartan más) y decrece la viscosidad o pegajosidad del fluido.
• En un gas hay gran movilidad y muy poca cohesión, sin embargo, las moléculas
chocan y de aquí que se origina la viscosidad; al aumentar la temperatura, la
temperatura aumenta el movimiento aleatorio y por ende la viscosidad
Un viscosímetro Anton Paar digital y un rotario Brookfiel