Universidad ICESI

Facultad de Ciencias Naturales

Departamento de Ciencias Qumicas
Laboratorio de Fisicoqumica II

Nombre: _________________________________________________ Cdigo: __________________________

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PRCTICA 1: ENTALPA DE VAPORIZACIN DE UN LQUIDO

Objetivos
Determinar experimentalmente la entalpa de vaporizacin de un lquido aplicando la ecuacin de
Clausius-Clapeyron.

Marco Terico
Si a un sistema de un solo componente lquido se le aade calor a velocidad constante, la temperatura
aumentar linealmente con el calor aadido hasta la temperatura de vaporizacin Tv, en donde el calor
contina siendo absorbido por el sistema conforme el lquido se transforma en vapor. En este punto el sistema
consta de dos fases distintas: lquida y gaseosa. Conforme contina fluyendo calor al sistema, la temperatura
no aumenta hasta que el sistema se transforme totalmente en vapor. El calor tomado por mol del sistema a
temperatura constante Tv es HVaporizacin (Hv). Una vez el sistema est en una nica fase gaseosa, su
temperatura continuar aumentando linealmente con el calor aadido.

Figura 1. Curva temperatura frente a calor para el proceso de calentamiento de un lquido.

Autor: Cesar Mujica 2010
Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
La entalpa de vaporizacin de un lquido es la energa necesaria para romper las atracciones intermoleculares
entre las molculas en fase lquida de tal forma que stas pasen a fase gaseosa. La temperatura de
vaporizacin Tv es la misma temperatura de ebullicin, la cual se alcanza cuando la presin de vapor del lquido
iguala la presin externa. En la curva de equilibrio lquido-vapor del diagrama de fases P-T del agua, P hace
referencia a la presin de vapor de la sustancia, la cual puede verse que aumenta al aumentar la temperatura.

P
D C
218 atm

Slido
Lquido

H2O
1 atm

4.6 torr Gas

A

O
0 torr
-273,15 0,0024 0,01 99,974 374 t/C

Figura 2. Diagrama de fases P-T del agua.

En el equilibrio lquido-vapor, la presin de vapor y la temperatura se relacionan a travs de la ecuacin de
Clausius-Clapeyron:

P2 H v 1 1
ln (1)
P1 R T2 T1
Esta ecuacin permite calcular la entalpa de vaporizacin de un lquido al medir su presin de vapor en funcin
de la temperatura. Debe tenerse en cuenta que Hv permanece constante solo en intervalos de temperatura
pequeos. Teniendo en cuenta las propiedades de logaritmos y omitiendo el subndice 2, la ecuacin (1) puede
reordenarse como:
P H v 1 P H v 1
ln *
ln 1* (2)
P R T P R T1
En donde los dos ltimos trminos de la derecha pueden considerarse como una constante K, obteniendo
finalmente:
P H v 1
ln *
K (3)
P R T

Autor: Cesar Mujica 2010

Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
El termino P*, que se asume como 1 atm, se introduce para que el argumento del logaritmo no tenga unidades.
P 1
De la ecuacin (3) se concluye que una grafica de ln *
vs. debe ajustar una lnea recta, cuya pendiente
P T
permite calcular Hv..

Trabajo de Preparacin Previa

El n-pentano presenta las siguientes presiones de vapor a las temperaturas dadas:
Tabla 1. Presin y temperatura para un sistema de n-pentano.

P (kPa) 7.60 33.11 104.07 260.1 551.5 850.2 1256 2120 2910
T (K) 250 280 310 340 370 390 410 440 460

Calcular la entalpa de vaporizacin a 290 K y a 450 K.

Equipos y Reactivos

1 Termmetro Digital 1 Hielo

1 Plancha de Agitacin y Calentamiento 1 Soporte Universal
1 Agitador magntico pequeo 1 Pinza con Nuez
2 Vasos de Precipitados de 250 mL 1 Esptula Grande
1 Probeta de 10 mL 1 Frasco lavador

Procedimiento Experimental

Figura 3. Montaje experimental para el mtodo de la burbuja de gas ideal.

Autor: Cesar Mujica 2010

Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
Mtodo de la burbuja de gas ideal
1. Llene la probeta de 10 mL, o el tubo diseado especficamente para el mtodo de la burbuja, con el lquido
a estudiar (preferiblemente fro).
2. Sumrjala con la boca hacia abajo dentro del vaso de 250 mL lleno con un poco del mismo lquido
3. Proceda a realizar el montaje experimental de la Figura 3 teniendo en cuenta que la probeta, o el tubo,
deben estar en posicin perfectamente vertical
4. Encienda la agitacin magntica y mantngala constante (particularmente cuando necesite aumentar la
temperatura).
5. Al vaso de 250 mL adale hielo y agua fra hasta alcanzar 0C
6. Espere a que la temperatura del sistema se estabilice, despus de lo cual se toma una lectura del volumen
de la burbuja de aire.
7. Proceda a calentar el vaso de 250 mL con una plancha calentadora a velocidad moderada y tome lecturas de
la temperatura a medida que el volumen de la burbuja de aire tiende a aumentar.
8. Realice el experimento hasta que la temperatura alcance unos 90 C.

Clculos y Resultados
P 1
Construya una grfica de ln *
, donde P* = 1 atm (eje y) vs. (eje x), y ajuste los puntos experimentales a
P T
una lnea recta por el mtodo de mnimos cuadrados. Calcular Hv a partir de la pendiente de la lnea recta
resultante y compararlo con el valor reportado en la Tabla A.
Tabla A. Hv del agua como funcin de la temperatura externa.

Temperatura (C) Hv (kJmol-1)

0 45,054
25 43,990
40 43,350
60 42,482
80 41,585
100 40,657
120 39,684

Un lquido comienza su proceso de ebullicin cuando su presin de vapor iguala la presin externa. A bajas
temperaturas, el lquido est cerca de su punto de congelacin por lo que su presin de vapor se puede
considerar nula. Teniendo en cuenta lo anterior, en el montaje experimental, cuando el sistema est a baja
Autor: Cesar Mujica 2010
Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
temperatura, se puede suponer que la presin de vapor del lquido en la burbuja es cero, por lo que la burbuja
est compuesta nicamente por aire, el cual se puede considerar como un gas ideal.
La altura de la columna del lquido en la probeta invertida alcanza su mximo cuando la presin ejercida por el
peso de la misma es igual a la presin externa, lo que a su vez implica que la presin (total) de la burbuja de
aire es igual a la presin atmosfrica (Patm = PTotal). Debido a la graduacin de la probeta, es posible conocer el
volumen de la burbuja de aire, y debido a que lo estamos tratando como un gas ideal, si se conoce la
temperatura del medio, es posible calcular el nmero de moles de aire como:

PatmVburbuja
naire (4)
RT

Este nmero de moles de aire permanece constante durante todo el experimento, por lo que es posible
calcular la presin de aire dentro de la burbuja a cualquier temperatura. A medida que se calienta el lquido, la
presin de vapor del mismo aumentar hasta que alcance un mximo a la temperatura de vaporizacin, por lo
que a cualquier temperatura (alejada de la temperatura de fusin del lquido) la burbuja contendr aire y vapor
del liquido, y teniendo en cuenta la ley de Dalton, la presin total de la burbuja viene dada por:
PTotal Paire Pvapor liq (5)
De nuevo, la presin (total) de la burbuja es igual a la presin atmosfrica (Ptotal = Patm), y debido a que interesa
la presin de vapor del lquido, se tiene que
n RT
Pvapor liqui Ptotal Paire Ptotal aire
Vburbuja

Donde naire es el nmero de moles de aire calculadas usando la ecuacin (4), T es la temperatura del sistema y
Vburbuja es el volumen total de la burbuja para cada incremento en T.
La presin externa se consigue en internet usando datos actualizados en tiempo real del estado del tiempo en
Cali (estrictamente en el Alfonso Bonilla Aragn) en unidades de milibares y para llegar a atmosferas hay que
usar:
1000 mb (milibares) = 1000 hPa (hectopascales)
1 bar = 1000 hPa
1 atm = 1.01325 bar
Dicha informacin se encuentra disponible en:
http://www.tutiempo.net/tiempo/Cali_Alfonso_Bonillaaragon/SKCL.htm
El registro cada hora durante las ltimas 24 horas en:
http://www.tutiempo.net/Tiempo_24_Horas/Cali_Alfonso_Bonillaaragon/SKCL.html.

Observaciones y Conclusiones

Autor: Cesar Mujica 2010

Modificado por: Martha L. Zambrano 2012
Bibliografa
Levine, I. N. Fisicoqumica. Cuarta Edicin. Vol. 1. Madrid: McGraw- Hill, pag 257-265, 2004.
Engel, T., Reid, P. Introduccin a la Fisicoqumica: Termodinmica. Mxico D.F.: Pearson Educacin, 2007
D. R. Lide, Ed. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 84 ed. CRC press, 2004.

Autor: Cesar Mujica 2010

Modificado por: Martha L. Zambrano 2012