INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e

Industrias Extractivas

Práctica 5. “Obtención del Butiraldehído por oxidación del n-

butanol.”.

Alumno: González Floriano Andrés

Equipo: 5.

Profesora: Rosa Martha Pérez Gutiérrez

Laboratorio de Química de los grupos funcionales.

Grupo: 2IM43
Fecha de entrega: Jueves 14 de Marzo del 2019
 Índice.

Contenido Página

Resumen 3
1. Introducción 3
1.1. Oxidación de alcoholes 3
1.1.1. Oxidación de alcoholes secundarios 3
1.1.2. Oxidación de alcoholes primarios 4
1.2. Métodos adicionales para la oxidación 5
de alcoholes.
1.3. Butiraldehído 7
1.4. Tabla de propiedades de los 8
compuestos.
2. Desarrollo experimental. 8
3. Síntesis y mecanismo de la reacción. 9
3.1. Síntesis de la reacción. 9
3.2. Mecanismo de la reacción. 9
4. Resultados y conclusiones 10
5. Bibliografía. 10
Resumen.

El presente trabajo consiste en la formación del butiraldehído a partir de la

oxidación de un alcohol primario (n-butanol) y el uso de la mezcla sulfocrómica
como oxidante.

Se muestra el procedimiento seguido en la práctica de laboratorio para la

obtención del butiraldehído utilizando como materia prima el n-butanol.

Se dan a conocer los diferentes oxidantes que pueden dar origen a la formación
de compuestos tales como aldehídos, cetonas y ácidos carboxílicos, presentando
cuál de ellos es más conveniente de acuerdo al producto que se desea obtener.

También se muestran métodos adicionales para la oxidación de alcoholes

primarios y secundarios para la obtención de aldehídos y cetonas.

Palabras clave: Aldehído, oxidación, alcohol primario, alcohol secundario, cetona,

oxidantes.
1. Introducción.
La palabra aldehído proviene del latín científico alcohol dehydrogenatum que
significa alcohol deshidrogenado (Cornejo Arteaga, 2017). En este sentido, los
aldehídos son compuestos orgánicos caracterizados por poseer un grupo
funcional –CHO. A diferencia de los demás grupos funcionales que contienen un
grupo carbonilo –C=O, los aldehídos solo están unidos a un radical y por el otro
lado, a un hidrógeno.

La geometría de los aldehídos es trigonal plana pues su carbono principal posee

una hibridación con 3 orbitales atómicos sp2 y un orbital p. Estos orbitales
atómicos unidos con los orbitales atómicos de los demás carbonos 1sp2-s, con el
hidrógeno, 1sp2-sp2 y 1p-p, ambos con el oxígeno y por último, 1sp2-sp3, con el
radical. Como consecuencia, los aldehídos tiene 3 enlaces sigma y un enlace π.
Así, los ángulos que forman los enlaces del carbono con los tres átomos
enlazados es aproximadamente 120°. (L.g. Wade, 2012)

1.1. Oxidación de alcoholes.

Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente mediante varios

reactivos, incluidos los óxidos de cromo, permanganato, ácido nítrico, e incluso el
blanqueador de uso doméstico (NaClO, hipoclorito de sodio). La elección del
reactivo depende de la cantidad y el valor del alcohol. Se utiliza los reactivos más
efectivos y selectivos, sin importar su costo, para oxidaciones de alcoholes
valiosos y delicados. (L.g. Wade, 2012)

1.1.1. Oxidación de alcoholes secundarios.

Los alcoholes secundarios se oxidan con facilidad para generar cetonas con
excelentes rendimientos. El ácido crómico se utiliza con frecuencia como reactivo
en oxidaciones de alcoholes secundarios en el laboratorio.

El reactivo de ácido crómico se prepara disolviendo dicromato de sodio (Na 2Cr2O7)

en una mezcla de ácido sulfúrico y agua. Es probable que las especies activas de
la mezcla sean el ácido crómico, H 2CrO4, o el ion cromato ácido, HCrO4-. Añadir
óxido de cromo (VI) (CrO3), al ácido sulfúrico diluido daría el mismo resultado.

Las especies del cromo (IV) que se formaron siguen reaccionando para generar la
forma estable reducida, cromo (III). Tanto el dicromato de sodio como el ácido
crómico son de color naranja, pero el ion crómico (Cr 3+) es de color azul intenso.
Se puede seguir el proceso de oxidación del ácido crómico, observando el cambio
de color naranja hacia varios tonos de verde, hasta un azul verdoso. De hecho, el
cambio de color observado en el ácido crómico puede utilizarse para comprobar la
presencia de un alcohol oxidable. (L.g. Wade, 2012)

1.1.2. Oxidación de alcoholes primarios.

La oxidación de un alcohol primario forma inicialmente un aldehído. Sin embargo,

a diferencia de una cetona, un aldehído se oxida con facilidad para formar un
ácido carboxílico.

OH [O] O [O] O

R C H R C H R C OH
H
Alcohol primario Aldehído Ácido crboxílico

Con frecuencia es difícil obtener un aldehído, ya que la mayoría de los agentes

oxidantes que son lo suficientemente fuertes para oxidar alcoholes primarios
también oxidan aldehídos. El ácido crómico por lo general oxida un alcohol
primario hasta formar un ácido carboxílico.
O

CH2OH C OH

Na2Cr2O7
H2SO4

Ciclohexilmetanol Ácido Ciclohexanocarboxílico

(92%)

Un mejor reactivo para la oxidación limitada de los alcoholes primarios para formar
aldehídos es el clorocromato de piridina (PCC), un complejo de óxido de cromo
(VI) con piridina y HCl. El PCC oxida la mayoría de los alcoholes primarios en
aldehídos con un excelente rendimiento. A diferencia de otros oxidantes, el PCC
es soluble en disolventes no polares como el diclorometano (CH 2Cl2), el cual es
muy buen disolvente para la mayoría de los compuestos orgánicos. El PCC
también puede servir como un reactivo moderado para oxidar alcoholes
secundarios y formar cetonas. (L.g. Wade, 2012)
OH O
CrO3 .piridina .HCl (PCC)
R C H H C (CH2)5CH3
CH2Cl2
H
Alcohol primario Aldehído

1.2. Métodos adicionales para la oxidación de alcoholes.

Se han desarrollado muchos otros reactivos y procedimientos para oxidar

alcoholes. Algunos son simples modificaciones a los procedimientos que se han
visto anteriormente. Por ejemplo, el reactivo de Collins es un complejo de ácido de
cromo (VI) y piridina, la versión original del PCC. El reactivo de Jones es una
forma más suave de ácido crómico: una disolución de ácido crómico en acetona.

Todos los reactivos de cromo producen subproductos y disoluciones que

contienen sales de cromo peligrosas y deben recolectarse como residuos
peligrosos. Las oxidaciones que utilizan hipoclorito de sodio involucran
condiciones básicas moderadas que pueden ser mejores que el ácido crómico
para compuestos sensibles a los ácidos.

Otros oxidantes fuertes son el permanganato de potasio (KMnO 4) y el ácida nítrico

(HNO3). Estos dos reactivos son menos costosos que los reactivos de cromo, y
ambos generan subproductos menos peligrosos para el ambiente que los
reactivos de cromo costosos. Tanto el permanganato como el ácido nítrico oxidan
alcoholes secundarios a cetonas, y alcoholes primarios en ácidos carboxílicos. Si
estos oxidantes fuertes no se controlan con cuidado, rompen los enlaces carbono-
carbono.

La oxidación de Swern utiliza sulfóxido de metilo (DMSO) como agente oxidante

para transformar alcoholes en cetonas y aldehídos. El DMSO y el cloruro de
oxalilo se adicionan al alcohol a baja temperatura, seguida de una base impedida
como la trietilamina. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas, y los
alcoholes primarios se oxidan solo hasta formar aldehídos, Todos los
subproductos de esta reacción son volátiles y se separan fácilmente de los
productos orgánicos. (L.g. Wade, 2012)

1.3. Butiraldehído

También conocido como butanal o aldehído butílico, es un compuesto orgánico

que es un aldehído análogo del butano.

Es un líquido incoloro inflamable con un olor acre. Es miscible en la mayoría de los

disolventes orgánicos.

Cuando está expuesto al aire, se oxida para convertirse en ácido butírico. A una
temperatura de 230°C, el butanal se inflama espontáneamente con el aire. Se
forman mezclas explosivas con el aire en una franja de concentración del 2.5% al
12.5% (en volumen) de butanal.

El butanal se polimeriza cuando se calienta con ácidos o álcalis.

Reacciona con agentes oxidantes, ácidos fuertes, bases fuertes y con las aminas.

El Butiraldehído es necesario para la fabricación de aceleradores de

vulcanización, como resinas y plastificantes. Es una materia prima para la
producción de aromas sintéticos.

La sustancia puede ser asimilada por el cuerpo por inhalación de vapores y puede
obstruir las vías respiratorias. Causa irritación en los ojos y en la piel. El vapor es
más pesado que el aire y puede extenderse por el suelo. Se pueden formar
peróxidos explosivos. (Cornejo Arteaga, 2017)
 1.4. Tabla de propiedades de los compuestos.

Formula Estado Peso Punto de Punto Densida Toxicida

Compuesto físico molecula ebullició de d d
r n fusió (g/ml)
(g/mol) (°C) n
(°C)
Butiraldehíd Líquido Por inhalación
de vapores y
C4H8O incoloro. 72.105 75 -99 0.8
o puede obstruir
las vías
respiratorias.
Causa
irritación en los
ojos y en la
piel.
Butanol C4H10O Líquido
incoloro olor 74.12 117.5 -90 0.869 Por ingestión
a vino
blanco.
Dicromato Sólido
higroscópico 298.0 --- 3572 2.52
de potasio Na2Cr2O7 , cristales
Corrosivo.

naranja.
Ácido H2SO4 Líquido Corrosivo por
viscoso. 98.08 338 10.36 1.841 contacto e
Sulfúrico Incoloro. ingestión.
Carbonato Na2CO3 Polvo, Irritante a la
blanco, 106.0 ---- 851 2.53 piel.
de sodio higroscópico
.
Sulfato de Na2SO4 Sólido Por ingestión.
cristalino. 142,04 ---- 884 2.7
sodio

2. Desarrollo experimental.
a) Montar el equipo para destilación con adición.
b) Colocar en un matraz de fondo redondo 6.81 ml de butanol y as perlas de
ebullición.
c) Verter en el embudo de separación la mezcla sulfonítrica.
d) Calentar el butanol, mientras poco a poco se va agregando la mezcla
sulfonítrica. Cuidando que la temperatura se mantenga en un rango de
entre 75°C y 80°C.
e) En el vaso de precipitados en donde se recibió el destilado, adicionar 0.312
g de Na2CO3 y 1.36 ml de agua.
f) Transferir el contenido del vaso de precipitados a un embudo de separación
para eliminar la fase acuosa.
g) Secar el producto, empleando sulfato de sodio anhidro obteniendo el
butiraldehído.
3. Síntesis y mecanismo de reacción.
3.1. Síntesis de la reacción.

H OH

Na2Cr2O7 + H2O
OH
+
O O
H2SO4

3.2. Mecanismo de reacción.

+ H H
OH O
H

H O
O

C O Cr OH
H HO Cr O
O +
H H O
O
+ H2O

O O
H H H O

C O Cr OH
H

H O
H + H2CrO3 + H3O

4. Resultados y conclusiones.
 Una de las reacciones más importantes de los alcoholes es la de su
oxidación, la cual genera distintos productos dependiendo del tipo de
alcohol y de los reactivos que se utilicen.
 Al oxidar un alcohol primario con una mezcla sulfocrómica, este se oxida
hasta formar un ácido carboxílico ya que el oxidante es muy fuerte y puede
incluso oxidar a un aldehído.
 Un mejor reactivo para la oxidación limitada de los alcoholes primarios para
formar aldehídos es el clorocromato de piridina (PCC), un complejo de
óxido de cromo (VI) con piridina y HCl. El PCC oxida la mayoría de los
alcoholes primarios en aldehídos con un excelente rendimiento.
  El otro tipo de alcoholes que se pueden oxidar son los secundarios, estos
esto oxidan hasta formar cetonas, sin importar el oxidante que se utilice
(mezcla sulfocrómica, PCC, permanganato de potasio o sulfóxido de
metilo).
 La reacción de oxidación de alcoholes es importante en el estudio de la
química orgánica debido a la gran variedad de productos que pueden
obtenerse a través de este tipo de reacción.

5. Bibliografía.

Chang, R., & Goldsby, K. A. (2013). Química. México: Mc Graw Hill.

Cornejo Arteaga, P. M. (Julio de 2017). Cetonas y Aldehídos. Obtenido de Universidad Autónoma

del Estado de Hidalgo: https://www.uaeh.edu.mx/scige/boletin/prepa3/n8/m8.html

L.g. Wade, J. (2012). Química orgánica (Séptima ed., Vol. I). (G. López Ballesteros, Ed.) México:
PEARSON.