Universidad Veracruzana

Facultad de Q.F.B.

Qumica Orgnica II

Prctica #5: Oxidacin de n-Butanol a n-Butiraldehido

Jacqueline Vergara Ramrez

Dr. Fernando Rafael Ramos Morales

Fecha de realizacin: 7 de octubre de 2014

Prctica #5. Oxidacin de n-Butanol a n-Butiraldehido.

Objetivos:

a) Ejemplificar un mtodo para obtener aldehdos alifticos mediante la

deshidrogenacion de alcoholes
b) Formar un derivado sencillo del aldehdo obtenido para caracterizarlo

Reaccin:

Material:

Agitador de vidrio
Anillo metlico
Colector
Columna Vigreaux
Embudo
de
separacin

c/tapn
Matraces Erlenmeyer 50 ml
Matraz kitazato
Matraz bola QF 25 ml
Mechero c/manguera
T de destilacin
Vaso de precipitados 250 mk

T de vaco
Tela de alambre c/asbesto
Termmetro -10 400 C
Matraz pera de una boca
Pinzas de 3 dedos c/nuez
Porta-termmetro
Tubo de ensaye
Tubo de goma 30 cm
Tapn monohoradado
Probeta graduada 25 mk
Pipeta graduada 5 ml
Refrigerante c/mangueras
Tubo de vidrio 20 cm

Reactivos:

K2Cr2O7
H2SO4
C2H6O
n-Butanol

Tcnica:

1. A un matraz pera de dos bocas, adapte por una de ellas, un embudo de

adicin y por la otra un sistema de destilacin fraccionada con una columna
Vigreaux.
2. En un vaso de precipitados disuelva 1.9 g de Dicromato de potasio
dihidratado en 12.5 ml de agua, aada cuidadosamente y con agitacin 1.3
ml de cido sulfrico concentrado.
3. Adicione 1.6 ml de n-butanol al matraz pera, en el embudo de separacin
coloque la solucin de Dicromato de potasio-cido sulfrico. Caliente a
ebullicin el n-butanol, de manera que los vapores del alcohol lleguen a la
columna de fraccionamiento. Agregue entonces, gota a gota, la solucin de
Dicromato de potasio-cido sulfrico en un lapso de 15 minutos, de manera
que la temperatura en la parte superior de la columna no exceda de 8085C.
4. Cuando se ha aadido todo el agente oxidante contine calentando la
mezcla suavemente por 15 min ms y colecte la fraccin destilada abajo de
los 90C.
5. Pase el destilado a un embudo de separacin (limpio), decante la fase
acuosa y mida el volumen de Butiraldehdo obtenido para calcular el
rendimiento.
6. Agregue dos gotas del producto a 0.5 ml de una solucin de 2,4dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensayo y agite vigorosamente; al dejar
reposar precipita el derivado del aldehdo el cual puede purificar por
cristalizacin de etanol-agua. El punto de fusin reportado para la 2,4dinitrofenilhidrazona del butiraldehdo es de 122C.

Antecedentes:

 Oxidacin:

Los alcoholes son compuestos orgnicos importantes por que el grupo

hidroxilo se puede convertir enprcticamente cualquier otro grupo funcional.
En la siguiente tabla se resume los tipos de reacciones queexperimentan
los alcoholes y los productos que se obtienen.Tipos de reacciones de los
alcoholes:

Tipo de reaccin
ROH
La oxidacin de alcoholes
da lugar a cetonas y cidos
carboxlicos, grupos
Producto
funcionales muy verstiles que experimentan una gran variedad de
reacciones de adicin. Por estas razones, las oxidaciones de los alcoholes
son unas de las reacciones orgnicas mas frecuentes. En qumica orgnica
se puede decir que la oxidacin como la consecuencia de la adicin de un
agente oxidan (O2, Br2, etc.) y la reduccin como la consecuencia de la
adicin de un agente reductor (H2, NaBH4, etc). Se suelen utilizar las
siguientes reglas, basadas en el cambio de la formula de la sustancia:

Oxidacin: Adicin de O de O2, prdida de H2, adicin de X2 (halgenos).

Reduccin: Adicin de H2, prdida de O de O2, prdida de X2.
Ni oxidacin ni reduccin: La adicin o prdida de H +, H2O, HX, etc., nunca
es una oxidacin o reduccin.

Se puede decir que la oxidacin o reduccin de un alcohol se produce,

respectivamente, aumentando o disminuyendo el nmero de enlaces C-O
del tomo de carbono. Por ejemplo, en un alcohol primario el tomo de
carbono carbinol (C-OH) tiene un enlace con el Oxgeno; con un aldehdo,
el carbono Carbonilito tiene dos (mas oxidado) y en un cido tiene tres. La
oxidacin de un alcohol generalmente convierte los enlaces C-H en enlaces
C-O. Si se transforma un alcohol en un alcano, el Carbono carbinol pierde
su enlace con el Oxgeno y gana otro enlace con el Hidrgeno. Un alcohol
est ms oxidado que un alcano, pero menos que los compuestos
carbonlicos como las cetonas, aldehdos o cidos. La oxidacin de un
alcohol primario da lugar a un aldehdo y la posterior oxidacin de este aun
cido. Los alcoholes terciarios no pueden ser oxidados sin que haya una
ruptura de enlaces C-C.

Agentes oxidantes

Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fcilmente mediante

distintos tipos de reactivos, incluyendo reactivos de Cromo, Permanganato,
cido ntrico, e incluso leja. La eleccin de un reactivo depende de la
cantidad y el valor del alcohol. Algunos ejemplos son:
- Perxido, compuesto qumico que contiene dos tomos de oxgeno
enlazados, O-O. Algunos de estos productos tienen aplicaciones
importantes en tecnologa qumica como agentes oxidantes.

- El cromato de potasio, un slido cristalino amarillo, y el dicromato de

potasio, un slido cristalino rojo, son poderosos agentes oxidantes.
- El cido crmico suele ser el mejor reactivo para oxidacin de alcoholes
secundarios en el laboratorio. El mecanismo de la oxidacin por cido
crmico probablemente incluye la formacin de un ster entre el cido
crmico y el alcohol. La eliminacin de este ster da lugar a la cetona. En la
eliminacin, el carbono carbinol retiene su tomo de oxgeno, pero pierde
su hidrgeno y gana el segundo enlace con el oxgeno.

Mtodo de obtencin de aldehdos y cetonas:

Los aldehdos se pueden preparar por la oxidacin de alcoholes primarios;

se debe evitar la destruccin del aldehdo por oxidacin posterior, debido a

que stos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos. 5 Los reactivos ms
usados para que la oxidacin contine son: reactivos de cromo (VI), como
el clorocromato de piridino, y tambin con dimetil sulfxido en presencia de
cloruro de oxalilo y aadiendo luego una base. 3

Obtencin de aldehdos por oxidacin moderada de los alcoholes primarios

La reaccin del 5-metil-4-hexen-1-ol con clorocromato de piridino es un

ejemplo representativo de la oxidacin:

Alternativamente, los
pueden preparar
steres
y
de
la
reaccin
oxidacin de un
cetona es una
reduccin en la
cetona se convierten en alcohol6:

aldehdos
se
por reduccin de
nitrilos; en general
inversa
a
la
alcohol a aldehdo o
reaccin
de
que el aldehdo o la

La prueba de Tollens, o del espejo de plata, para los aldehdos se basa en

la capacidad de los iones plata para oxidar esos. Los iones Ag+ se reducen
con ello a plata metlica. En la prctica se agrega un poco de la sustancia
problema a una solucin de nitrato de plata y amoniaco en un tubo de
ensayo limpio.
Si aparece un espejo de plata en la pared interna del tubo se considera
positiva la prueba del grupo aldehdo. 4 La ecuacin abreviada es:

Las soluciones de Fehling y de Benedict contienen iones Cu 2- en medio

alcalino. En estas dos pruebas, el grupo aldehdo se oxida para dar cido
carboxlico mediante los iones Cu 2+. Estos iones Cu2+ azules se reducen y
forman xido de cobre (I) de color rojo ladrillo (Cu2O), que precipita durante
la reaccin. Se pueden usar estas pruebas para detectar carbohidratos que
contienen grupo aldehdo disponibles. Las cetonas no dan reaccin positiva
con las soluciones de Tollens, Fehling o Benedict. La ecuacin abreviada

es:

Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos:

1. Dicromato de Potasio:
Propiedades Fsicas:
- Punto de Ebullicin: 500 C
- Punto de fusin: 398 C
- Densidad (a 25 C respecto al agua a 4 C): 2.676 g/ml
- Calor de fusin: 29.8 cal/g
- Calor de disolucin: -62.5 cal/g
Propiedades Qumicas:
Reacciona violentamente con cido sulfrico y acetona o hidracida. Con
hidroxilamina, reacciona explosivamente y con etilenglicol a 100 C, la
reaccin es exotrmica. Es incompatible con agentes reductores y
materiales orgnicos.
Toxicidad:
Capacidad para corroer e irritar piel, ojos, membranas mucosas y tracto
respiratorio, as como hgado y riones, por lo que es peligroso inhalado,
ingerido o por contacto con la piel.
2. n-butanol
Propiedades fsicas y qumicas
- Aspecto: Lquido e incoloro
- Punto de fusin/punto de congelacin: -90 C
- Punto inicial de ebullicin e intervalo de ebullicin: 118 C
- Punto de inflamacin: 36 C
- Presin de vapor: 6,7 hPa (20 C)
- Densidad relativa: (20/20) 0,81
- Solubilidad: 77 g/l agua 20 C
Toxicidad:
Por contacto con la piel y ojos hay irritaciones, por ingestin casusa
nuseas vmitos y por absorcin puede provocar efectos en el sistema
nervioso central.

3. n-Butiraldehido

Propiedades Fsicas y Qumicas

- Aspecto: lquido transparente e incoloro.

- Punto de ebullicin : 75-77 C

- Punto de fusin : -97 C
- Punto de inflamacin : -10 C
- Presin de vapor: 148 hPa (20C)
- Densidad (20/4): 0.802 g/ml
- Solubilidad: insoluble en agua. Soluble en alcohol y ter.

Toxicidad:

Por inhalacin de vapores hay irritaciones en vas respiratorias; por

contacto ocular irritacin en mucosas y en contacto con la piel hay
irritaciones.

Principales derivados de aldehdos y cetonas usados en su

caracterizacin (reactivos y reacciones)

Hidrogenacin:

Los aldehdos y cetonas se transforman en alcoholes al hacerlos pasar

sobre Cu a 300 C en un proceso inverso al de deshidrogenacin de
alcoholes. Los aldehdos conducen a la formacin de alcoholes primarios,
mientras que las catonas se reducen a alcoholes secundarios:

Reaccin bisulftica:

Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en posicin ),

reaccionan con bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el
compuesto bisulftico.

Adicin de CNH:

Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la

formacin
de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

Resultados y observaciones:
La solucin de dicromato de potasio-cido sulfrico se coloc en un
embudo de separacin y se agreg gota a gota el contenido del mismo para
evitar que el carcter exotrmico de los reactivos provocaran una reaccin
violenta.

En el tubo de ensaye, tras agregar 4 gotas del producto en solucin 2,4dinitrofenilhidrazina y agitar, la dejamos reposar unos minutos y
observamos que precipit el derivado del aldehdo.
Obtuvimos 1.13 g de producto final.
El rendimiento fue de 89.68%

Fig 1. Embudo de separacin con la solucin de dicromato de potasio -cido sulfrico

Fig 2. Precipitado del derivado del

aldehdo. Producto de
initrofenilhidrazina

Clculos del rendimiento:

Densidad del n-butanol= 0.81 g/ml
Volumen = 1.6 ml
Peso obtenido del C4H8O muestra: 1.13 g

Butanol

Butaraldehdo

FM = C4H10O

FM = C4H8O

PM = 74

PM = 72

Frmulas

densidad = M / V

masa = (d)(v)

moles = w / PM

moles de C4H9Br = w / PM

masa = (0.81g/ml)(1.6ml)= 1.296g

moles de n-butanol: 1.296g / 74 g = 0.0175 mol
moles de C4H8O: 1.13g / 72 = 0.0156 mol

1.- Dado que se tienen 1.6 ml de butanol y lo que necesitamos son moles,
entonces:

0.0175 moles del butanol

0.0156 moles de C4H8O

100 %
89.68%

Cuestionario:

1) Cul es la finalidad de hacer la mezcla de dicromato de potasio,

agua y cido sulfrico?

Se busca formar el cido crmico y as poder oxidar al alcohol.

2) Explique cmo evita que el butiraldehidro obtenido en la prctica se

oxide a cido.

Con la ayuda de los puntos de ebullicin, ya que el punto de ebullicin del

aldehdo es mas bajo que el del cido, y por lo tanto conforme se va
obteniendo el aldehdo se va destilando.

3) Cmo se puede comprobar que obtuvo butiraldehdo en la

prctica?

Por la precipitacin que se presenta luego de agregar el 2,4dinitrofenilhidrazina al producto obtenido, y analizando el punto de fusin
del mismo, el cual debe ser aproximadamente 122 C.

4) Cmo deben desecharse los residuos de sales de cromo?

Agregar bisulfito de sodio para precipitar el cromo, precipitar con legia de

sosa y esto ocasionar que se forme un precipitado. Se sigue filtrando
hasta no obtener precipitado, finalmente la solucin debe neutralizarse y
despus desecharla por el drenaje.

5) Asigne las bandas principales a los grupos funcionales presentes

en los espectros de I.R. de reactivos y productos.

1Butanol

Burtiraldehdo

n-Butanol

Conclusin:
Se ejemplific de manera adecuada un mtodo para la obtencin de
aldehdos alifticos por medio de deshidrogenacin de alcoholes (primera
parte); tambin se logr formar un derivado sencillo de aldehdo obtenido
para caraterizarlo, en este cas form precipitacin naranja por el reactivo
agregado (segunda parte). Finalmente se obtuvo un rendimiento de 90% en
la prctica.

Bibliografa:
1 Bloomfield. Qumica de los organismos vivos. Edit. LIMUSA. Ao 1197. Pg.
442

2 Alcantara Ma. Qumica en imgenes. Edit. Eclalsa. Pg. 309

3 Carl David Gutsche, Daniel J. Pasto, Fundamentos de Qumica Orgnica.

Editorial Reverte, Madrid, 1979.