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DISEÑO DE REACTORES
INGENIERIA QUÍMICA
QUI01SV-20
PRESENTA:
BECERRIL HERNÁNDEZ MARCO ANTONIO
RAMÍREZ COLÍN CRISTINA
SAYAGO LUNA DYLAN IVAN
VILLAREAL CAMACHO ALICIA
La reacción en estudio
* El isómero cis-[Co(en)2Cl2]Cl2 es un sólido morado que en disolución acuosa presenta un color rojo intenso,
y difícil de acuar.
En la cual, la reacción puede ser expresada por la ecuación de velocidad dada por:
Donde k es la constante de velocidad y n es el orden aparente de la reacción. En esta ecuación
de velocidad se puede apreciar que depende sólo de la concentración del complejo de cobalto
(III). Se debería esperar que la concentración de H2O entre en la expresión de velocidad. Sin
embargo, y dado que esta práctica es hecha en disolución acuosa, la concentración es grande
(55M) y permanece casi constante. Así, cualquier dependencia en [H2O] es incorporada a la
constante de velocidad k. Por todo lo anterior, el propósito de esta práctica es estudiar la
cinética de los compuestos de coordinación mediante una reacción de sustitución, donde la
especie entrante es una molécula de agua (acuación).
OBJETIVOS
▪ Introducir al alumno en la cinética y mecanismos de reacción de los compuestos de
coordinación.
▪ Determinar el orden de reacción y la constante de velocidad para la reacción de
intercambio de ligante de un complejo de Co (III).
INVESTIGACIÓN PREVIA
1. ¿A qué se refieren los términos “estabilidad cinética” y “estabilidad termodinámica”?
Inerte: El término inerte identifica a todo aquello que carece de movilidad o vida. En química,
el término inerte describe algo que no reacciona químicamente, como es el caso de los gases
inertes, Los residuos inertes son aquellos que no experimentan cambios físicos, químicos o
biológicos significativos.
Lábil: Que resbala o se desliza con facilidad.; Que es poco estable o seguro. Frágil; en
química que se aplica al compuesto que se transforma con facilidad en otro más estable.
Inestable: En el que después de una perturbación el objeto se aleja de su posición inicial (para
alcanzar, usualmente, su posición de equilibrio estable).
3. ¿Qué es la cinética química y qué factores que influyen en la rapidez de una reacción?
Indicar cómo influyen el tamaño, la carga y la configuración del ión central en la
velocidad de reacción de un ion metálico de transición.
▪ El estado físico de los reactivos: Cuanto más fácilmente chocan las moléculas, con
tanta mayor rapidez reaccionan.
▪ La concentración de los reactivos Casi todas las reacciones químicas se llevan a
cabo con más rapidez si se aumenta la concentración de uno o más de los reactivos.
▪ La temperatura a la que se lleva a cabo la reacción Un aumento en la temperatura
incrementa la energía cinética de las moléculas, que, al moverse con mayor rapidez,
chocan con más frecuencia y con mayor energía.
▪ La presencia de un catalizador Los catalizadores son agentes que aumentan las
velocidades de reacción sin transformarse.
La carga del complejo se denomina por el balance o la suma de las cargas positivas y
negativas con respecto al átomo central y los ligantes alrededor. Cuando los ligantes se
coordinan al metal, lo cual ocurre en la esfera de coordinación, el átomo del ligante que se
une directamente con el metal se denomina átomo donador, el número total de átomos que
actúan como donadores determinan el número de coordinación (NC), que con frecuencia
depende del tamaño del ion metálico y de los ligantes que lo rodean.
4. ¿Qué se conoce como cinética de reacción de orden cero (0), de orden 1 y de orden 2?
¿Cómo es posible saber si una reacción sigue uno de estos órdenes de reacción? En cada
uno de estos casos, ¿cómo se calcula el tiempo de vida media de una reacción química?
La cinética de orden cero se refiere a las reacciones químicas cuya velocidad de reacción no
depende de la concentración del reactivo. En otras palabras, la concentración de reactivos no
afecta la velocidad de la reacción.
La cinética de primer orden se refiere a las reacciones químicas cuya velocidad de reacción
depende de la concentración molar de un reactivo.
v = k [A] 2.
Reacciones de orden 0
[A ]0
t 1/2= 2𝐾
Reacciones de orden 1
In 2
t 1/2= 𝐾
Reacciones de orden 2
1
t 1/2= 𝐾[A ]0
5. ¿Qué se conoce como reacción de acuación? ¿Qué es una reacción de hidrólisis básica
y de hidrólisis ácida? ¿Cuál es la diferencia entre estos tipos de reacción?
En la hidrólisis ácida se duplican o triplican enlaces por adición electrofílica, a partir de una
reacción de hidratación. Se utiliza para la obtención de azúcares reductores con la finalidad
de obtener bioetanol, a partir de la hidrólisis del bagazo de la caña de azúcar. También se
emplea en la hidrólisis enzimática de glucógeno para la obtención de glucosa.
Y la diferencia entre estos tipos de hidrolisis radica en que una utiliza el ion
Para utilizar la ecuación de Arrhenius como modelo de regresión lineal entre las variables k
y T-1 la ecuación puede ser reescrita como:
𝐸𝑎 1
Ln (K) = Ln (A)- 𝑅 (𝑇)
7. Investigar los siguientes tipos de mecanismos de reacción que pueden sufrir los
compuestos de coordinación: Mecanismos de intercambio asociativo y de intercambio
disociativo, reacciones redox de esfera interna y reacciones redox de esfera externa.
En este mecanismo, los electrones se ven obligados a moverse de un centro redox a otro a
través del espacio. Además, el mecanismo de la esfera externa de transferencia de electrones
es la base de la función biológica de las proteínas de hierro y azufre.
-Termodinámicos: ΔGr
-Cinéticos
Mecanismo y teorías del efecto Mecanismo y teorías del efecto trans. Controlado
cinéticamente, diferencia en energías entre los reactivos y el complejo activado.
-Debilitamiento del enlace del grupo coordinado en posición trans al ligante en estudio en un
complejo estándar o equilibrio, esto se refiere a la influencia trans (concepto (concepto
estático).
Puesto que el complejo absorbe luz roja, su color será complementario al rojo. En la figura
vemos que esto corresponde al verde.
PARTE EXPERIMENTAL
Material, reactivos y equipo
1 Matraz bola de 100 ml, o tubo de ensaye 1 Mechero de Bunsen
largo
1 Propipeta
1 Termómetro
1 Tripie
1 Pipeta graduada de 5 ml
2 Celdas para espectrofotómetro, [Co(en)2
1 Baño maría Cl2]Cl
Agua destilada Espectrofotómetro
1 Cronómetro
PROCEDIMIENTO
Indicaciones adicionales
• Los compuestos de cobalto (III), así como la etilendiamina, son clasificados como tóxicos
e irritantes por lo que se recomienda el uso de lentes protectores y guantes de látex o neopreno
durante la realización de esta práctica. En caso de que estas sustancias toquen la piel o ropa,
procurar lavar el área afectada inmediatamente con mucha agua y consultar al profesor.
• Dado que ambos complejos en la reacción absorben en la región del visible, la absorbancia
se mantiene alta durante el curso entero de la reacción. Para obtener una mejor exactitud y
precisión en las mediciones, es mejor usar la disolución inicial a tiempo cero ajustado como
100%, en vez de una muestra de agua pura. Este procedimiento expandirá la escala del
espectrofotómetro.
2. Medir la temperatura del agua dentro del matraz y la temperatura del baño durante 10
minutos (mínimo) y el cual debe variar + 2 °C.
3. Adicionar 140 mg de trans- [Co(en)2(Cl)2]Cl al matraz bola. Anotar todos los
resultados en la tabla siguiente
4. Tomar alícuotas de 2-3 ml de la disolución puesta en el agua del baño empleando, ya
sea pipetas Pasteur o pipetas graduadas de 5 ml, con sus respectivas propipetas.
5. Verter la disolución en una celda espectrofotométrica de 3 ml y determinar
rápidamente la absorbancia de la alícuota en el espectrofotómetro según los tiempos
sugeridos en la tabla siguiente. Posteriormente, regresar la alícuota al matraz de
reacción dispuesto en el baño de agua.
6. Cuando todas las alícuotas han sido colectadas, y medida su absorbancia, dirigir la
reacción hacia su término, calentando el baño de agua a 70 °C. Remover el mechero
de Bunsen y dejar la mezcla de reacción 5 minutos más en el agua caliente. Obtener
una alícuota final y medir su absorbancia. Esta representa la reacción a tiempo infinito
(t∞).
7. Graficar ln (At -A0) vs t y calcular la constante de velocidad, k.
Notas
▪ Usar el ajuste de la curva por mínimos cuadrados para determinar la pendiente,
constante de velocidad y la incertidumbre en la constante de velocidad.
▪ Una forma alterna al punto 4 es sacar la alícuota del matraz de reacción y colocarla
en un vial puesto en hielo, ya que, en temperaturas cercanas a los 0 °C, una disolución
acuosa de trans- [Co(en)2(Cl)2] + no experimenta ningún acuación apreciable, lo que
da tiempo para esperar a que un espectrofotómetro esté disponible.
▪ Asegurar las concentraciones en cada corrida con buena exactitud (±3%). ¿Las
concentraciones iniciales para cada corrida tienen que ser exactamente iguales?
▪ Es esencial mantener un estricto control de la temperatura. Colocar un tubo de prueba
lleno de agua en un baño de agua, y permitir que alcance la temperatura del baño
antes de agregar el [Co(en)2(Cl)2]Cl. Si el agua del baño está demasiado caliente,
agregar un poco de hielo o agua de hielo para bajar la temperatura.
▪ No olvidar anotar en la bitácora todos los valores de absorbancia medidos, así como
el tiempo en el cual se extrajo la muestra del matraz de reacción y la temperatura a la
cual se está trabajando.
Notas
▪ Se debe determinar la energía de activación y el factor preexponencial. Esta
determinación requerirá probablemente cerca de cinco mediciones a diferentes
temperaturas. Un intervalo de temperaturas conveniente para las mediciones de
velocidad es entre 40-70 °C.
▪ Asegurar las concentraciones en cada corrida con buena exactitud (±3%). ¿Las
concentraciones iniciales para cada corrida tienen que ser exactamente iguales?
▪ Es esencial mantener un estricto control de la temperatura. Colocar un tubo de prueba
lleno de agua en el baño de agua, y permitir que alcance la temperatura del baño antes
de agregar el [Co (en)2(Cl)2]Cl. Si el agua del baño está demasiado caliente, se puede
agregar un poco de hielo para bajar la temperatura.
▪ Calcular y graficar los datos, ln k vs 1/T, y determinar la energía de activación y el
factor preexponencial de la pendiente y de la intercepción de la línea recta siguiendo
la ecuación de Arrhenius. Utilizar un ajuste de la curva por mínimos cuadrados para
determinar los valores de los parámetros y sus incertidumbres.
▪ No olvidar anotar en la bitácora todos los valores de absorbancia medidos, así como
el tiempo en el cual se extrajo la muestra del matraz de reacción y la temperatura a la
cual se está trabajando.
▪ Graficar los datos como se discutió arriba, determinar la energía de activación y el
factor preexponencial de la pendiente y de la intercepción de la línea recta. Utilizar
un ajuste de la curva por mínimos cuadrados para determinar los valores de los
parámetros y sus incertidumbres.
▪ La vida media de la reacción se puede medir sin el uso de un espectrofotómetro,
comparando el color de la reacción a una referencia hecha de una mezcla de 50:50
del complejo dicloro no hidrolizado y el complejo cloro(ac) hidrolizado. Este color de
referencia es posible puesto que, en temperaturas cercanas a los 0°C, una solución
acuosa de [Co(en)2(Cl)2]+ no experimenta ningún acuación apreciable. Una solución
del cloro(ac) complejo hidrolizado puede ser preparada poniendo una solución del
complejo dicloro en un baño de agua caliente de 5 a 10 minutos o usando la solución
final de la parte I.
RESULTADOS
Parte l
Datos correspondientes a la temperatura de 70 °C
Parte ll
Tabla: datos de absorción para la determinación del orden de reacción.
20 0.00875070741 8 0.131672326
-0.5
y = -5531.3x + 15.307
-1
R² = 0.9922
LNK
-1.5
-2
-2.5
-3
0.0029 0.0030 0.0030 0.0031 0.0031 0.0032 0.0032 0.0033
1/T
Análisis
La ley o ecuación de Arrhenius en este experimento se realizó porque es una manera de ver
la relación o dependencia que existe entre la velocidad de reacción con un aumento de
temperatura. Analizándolo así por medio del método gráfico, que fue lo que se realizó
previamente, obteniendo así la energía de activación y el factor preexponencial, de estos dos
últimos el primero nos habla de la energía necesaria para para romper las brechas energéticas
las barreras de energía que tenemos y el segundo nos habla sobre que la velocidad de la
reacción química dependerá del valor de la frecuencia de las colisiones entre las moléculas
de reactivo (este caso nuestro compuesto de coordinación), las magnitudes de la energía de
activación, la temperatura y las concentraciones iniciales de los reactivos.
ANÁLISIS GENERAL
Los resultados son útiles e importantes porque una vez realizado los cálculos para obtener
los resultados requeridos para la práctica como lo son concentraciones, energía de activación,
factor de frecuencia, principalmente estos realizo, porque es útil e importante, poder analizar
cómo se comportan los complejos de coordinación a distintas temperaturas, es decir, cómo
es que existe el cambio que se da cuando se le modifica alguna condición, ya que en esta
práctica se estudiaron tres distintas temperaturas, así como distintos tiempos y utilizando el
espectrofotómetro UV podemos obtener sus diferentes absorbancias y longitudes de ondas a
distintos tiempos, y teniendo esto se puede calculas el orden de reacción y al aplicar la Ec.
Arrehenius, prácticamente lo que se pretendió fue visualizar y analizar, como es que la
velocidad de la mayoría de las reacciones depende fuertemente de la temperatura, debido que
la mayoría de las reacciones se aceleran al aumentar la temperatura.
Esto es importante conocer que las reacciones se aceleran al tener un aumento de temperatura,
debido a que si lo llevamos a un nivel industrial en donde se llevan a cabo procesos que
involucran reacciones que la mayoría, es necesario saber porque sabemos que el costo de un
proceso siempre es fundamental en el desarrollo del mismo, si pensamos que la reacción que
tan conveniente es tener un aumento de temperatura, puede ser costoso o no resulte tan
favorable, entonces esos aspectos son importantes y conociendo todo lo necesario en nuestra
reacción pues y poder tomar condiciones para llevarlo a cabo.
Así como también es importante saber cómo se realiza una síntesis para tener como producto
de coordinación y realizarle dichos análisis anteriormente mencionados.
Considerando que tratamos con un tipo de isomería óptica e isomería de coordinación pues
asumimos que los resultados obtenidos dúrate el experimento y a la hora de realizar los
cálculos son normales o bien, entran en la gama de resultados normales para sistemas
similares.
Las concentraciones iniciales para cada corrida o experimento deben ser exactamente iguales
porque según los fundamentos teóricos tenemos que para las reacciones de orden 1 y orden
2 para una reacción biomolecular elemental se tienen CA y CB deben de ser iguales, con los
resultados obtenidos en esta práctica sabemos que la reacción es de orden uno, esto se debe
cumplir.
REFERENCIAS
[1]Solano, A. (2013). Portal UNAM. Recuperado de:
[2]http://portal.cuautitlan.unam.mx/manuales/Manual_quimica_coordinacion.pdf
[10]https://www.liceoagb.es/quimigen/coo5.html
[11]http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/bases%20quimicas/TEMA%2014.p
df
[12]http://www.segulab.com/seguridad_laboratorio.htm
[19]Masterton W.L., Slowinski, E.J. & Staniski, C.L. (1986). Química general superior. (5a
Ed.). México: Interamericana.
[20]Dillard, C.R. & Goldberg, D.E. (1987). Química general. México: Limusa.
[21] Douglas, B.C. & Mcdaniel D.H. 1965). Concepts and models of inorganic chemistry.
USA: Blaisdell Publishing Co.