UNIVERSIDAD NACIONAL JOSÉ FAUSTINO

SÁNCHEZ CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGICA
Escuela Profesional de Ingeniería Química
SEMESTRE ACADÉMICO 2020 - I

CURSO : CINETICA Y DISEÑO DE REACTORES QUÍMICOS

CICLO : VIII
DOCENTE : ING. COCA RAMÍREZ VÍCTOR RAÚL
INTEGRANTES : LEÓN MORENO, PRISCYLLA KAROLINA
QUEVEDO IPINCE, MARTHA ELENA DEL ROSARIO
PICHILINGUE SALAS, ANA REGINA
VILLANUEVA NUÑEZ, DIANA CAROLINA

HUACHO, OCTUBRE DEL 2020

CATÁLISI
S
CLASIFICACIÓN DE
CATALIZADORES
 PASOS DE UNA REACCIÓN
CATALÍTICA
CATÁLISIS
Efectos que tienen los catalizadores en las
reacciones
CATALIZADORES
• Afectan la velocidad de reacción
• Mecanismo distinto
ETAPAS QUÍMICAS
• Etapa controlante
• No son rápidas
ETAPAS FÍSICAS
PASO LENTO
DESPRECIAR LOS
PASOS RÁPIDOS
RÉGIMEN DEL FINALME
FLUÍDO NTE
PERO CUANDO
PODEMOS
ASEGURARNOS
QUE LOS PASOS
¿1,2, 6 Y 7 SON
MUY RÁPIDOS?
CONSIDERACIONES SOBRE EL
FENÓMENO DE DIFUSIÓN EN EL 𝑫𝑨𝑩
↑𝒌𝒄= ↓
𝜹
FLUIDO (1 Y 7)
• Es el paso mas lento de la secuencia.
• Agruparemos toda la resistencia a la transferencia
del seno del fluido
• Si el fenómeno de difusión en el fluido fuese el que
gobernara la velocidad de reacción entonces la
expresión de la velocidad global sería la siguiente:
PERO ¿CÓMO
CONSEGUIR
QUE EL
GROSOR DE
LA CAPA
LÍMITE SEA
MÍNIMO?
CONSIDERACIONES SOBRE EL
FENÓMENO DE DIFUSIÓN EN EL
SÓLIDO (2 Y 6)
 
¿

• si deseamos eliminar los efectos de los pasos 2 y

6, debemos considerar el diámetro de la partícula
de catalizador
SÍNTESIS DE LA LEY DE VELOCIDAD,
EL MECANISMO DE LA VELOCIDAD Y
EL PASO LIMITANTE
La reacción total C6H5CH(CH3)2 → C6H6 + C3H6

la única diferencia es que la concentración de las especies

en fase gaseosa se reemplaza por sus respectivas presiones
parciales

 
ADSORCIÓN:
 PASO DE REACCIÓN SUPERFICIAL
  𝑘𝑠
𝐶.𝑆 →
←
𝑘 −𝑠
𝐵 . 𝑆+ 𝑃
)
𝑟  𝑆 =𝑘 𝑆 𝐶𝐶 . 𝑆 −𝑘 −𝑆 𝑃 𝑃 𝐶 𝐵 . 𝑆  
𝐶
  𝑃 . 𝑆 =0 y son y kPa
 
Reacción Supercifial:

DESORCIÓN DE BENCENO
𝑟  𝐷=𝑘 𝐷 𝐶 𝐵 .𝑆 − 𝑘 − 𝐷 𝑃𝐵 𝐶 𝑉
 
  y son y kPa
Desorción:

  1
𝐾 𝐵=
𝐾 𝐷𝐵
′
 
Desorción: −𝑟 =𝑟 𝐴𝐷 =𝑟 𝑆 =𝑟 𝐷
 
𝐶
  
La velocidad de adsorción es

 
No es posible medir o

 
Reacciones limitadas por la adsorción , es pequeño y y son grandes. En
 −𝑟 ′ =𝑟 𝐴𝐷 =𝑟 𝑆 =𝑟 𝐷
consecuencias, los cocientes y son muy pequeños (aproximadamente 𝐶
cero), mientras que la proporción es relativamente grande.

 
La ley de velocidad de reacción superficial es:
 
, es relativamente grande

 𝑟 𝑆 ≈ 0
𝑘𝑆
  𝐶 𝐵 .𝑆 . 𝑃 𝑝 𝐶 𝐵. 𝑆 . 𝑃𝑝
(
𝑟 𝑆 =𝑘 𝑆 𝐶 𝐶 . 𝑆 −
𝐾𝑆 )  
𝐶𝐶 .𝑆 =
𝐾𝑆
 
La velocidad de desorción de benceno es:  
es relativamente grande

 𝑟 𝐷 ≈ 0
𝑘𝐷
𝑟  𝐷=𝑘 𝐷 ( 𝐶 𝐵 .𝑆 − 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 𝐶 𝑉 ) 𝐶  𝐵 . 𝑆= 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 𝐶 𝑉

  𝐶𝐵. 𝑆 . 𝑃𝑝   𝑃𝐵 𝑃 𝑝
𝐶𝐶 .𝑆 =   𝐶𝐶 .𝑆 =𝐾 𝐵 𝐶𝑉
𝐾𝑆 𝐾𝑆

𝑃𝐵 𝑃 𝑝   𝑃𝐵 𝑃 𝑝  el término es simplemente la constante de

 
𝐶𝐶 .𝑆 =𝐾 𝐵
𝐾𝑆
𝐶𝑉 𝑟 𝐴𝐷 =𝑘 𝐴
( 𝑃𝐶 −
𝐾𝑃 )
𝐶𝑉 equilibrio de presión parcial total, para la
reacción
 Sitios totales = Sitios vacíos + Sitios ocupados

 𝐶
( +𝐶 𝐵 .𝑆 )
𝐶𝑡 =𝐶 𝑉 +𝐶 𝐶 . 𝑆 +𝐶 𝐵 . 𝑆
  𝐶 .𝑆

  𝐶𝑡
𝐶𝑡 =
1+ 𝑃 𝐵 𝑃 𝑝 / 𝐾 𝑠 + 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵

  𝑃 𝑝 = 𝑃𝐵 =0
 velocidad inicial
 ¿ES LA REACCIÓN SUPERFICIAL LA QUE LIMITA LA VELOCIDAD?
 
La velocidad de reacción superficial es:
  y

 
y son muy grandes en comparación con

𝐶  𝐶 .𝑆 =𝐾 𝐶 𝑃𝐶 𝐶 𝑉
 
Cuando
  𝐾 𝐵 𝑃𝐵 𝑃𝑃 𝑃𝐵 𝑃𝑃
entonces
 
(
𝑟 𝑆 =𝑘 𝑆 𝐾 𝐶 𝑃𝐶 −
𝐾𝑆 ) (
𝐶𝑉 =𝑘 𝑆 𝐾 𝐶 𝑃 𝐶 −
𝐾𝑃 ) 𝐶𝑉

 
La velocidad inicial es

𝐶
  𝑡 =𝐶 𝑉 +𝐶 𝐵 .𝑆 +𝐶 𝐶 . 𝑆
 ¿Es la desorción de benceno la que limita la velocidad?

  𝐶𝐶.𝑆
𝑟  𝐷=𝑘 𝐷 ( 𝐶 𝐵 .𝑆 − 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 𝐶 𝑉 )  𝑟 𝑆 ≈ 0
𝑘𝑆
𝐶 𝐵 . 𝑆= 𝐾 𝑆
( )
𝑃𝑃

 
El paso de adsorción :

𝐶  𝐶 .𝑆 =𝐾 𝐶 𝑃𝐶 𝐶 𝑉

  𝐶𝐶.𝑆 𝐾 𝑆 𝐾 𝐶 𝑃𝐶 𝐶 𝑉
𝐶 𝐵 . 𝑆= 𝐾 𝑆
( )
𝑃𝑃
 
𝐶 𝐵 . 𝑆=
( 𝑃𝑃 )
 
Balance de sitios:

 𝑃 𝑃=𝑃 𝐵 =0 −𝑟 ′
  𝐶𝑂 =𝑘 𝐷 𝐶 𝑡
ANÁLISIS DE DATOS PARA EL DISEÑO
DE REACTORES
 DESACTIVACIÓN DEL
CATALIZADOR
• Al diseñar reactores catalíticos de lecho fijo e ideal fluidizado, hemos asumido que la
actividad del catalizador permanece constante durante toda la vida del mismo. Es decir, la
concentración total de sitios activos, Ct , accesible a la reacción, no varía con el tiempo

Estos ajustes suelen realizarse por especificación cuantitativa de la actividad del catalizador, a(t). Al
analizar reacciones sobre catalizadores que pierden actividad, dividiremos las reacciones en dos
categorías: de cinética separable de cinética no separable. En el caso de cinética separable, separaremos
la ley de velocidad y la actividad:

Cinética separable: rA = a(historia) x -rA (catalizador fresco)

 Cuando la cinética es separable de la actividad, se pueden estudiar la perdida de
actividad del catalizador y la cinética de reacción independientemente. Sin embargo,
la no separabilidad

Cinética no separable: -rA = -rA (historia, catalizador fresco)

Consideremos únicamente la cinética separable y definiremos la actividad del catalizador en el

tiempo t, a(t), como la proporción de velocidad de reacción sobre un catalizador que se ha empleado
durante un tiempo, t, respecto de la velocidad de la reacción sobre un catalizador fresco (t=0)

La actividad como una función del

tiempo

 
𝒂 ( 𝒕 ) =¿ ¿
 Ley de velocidad de reacción tomando en cuenta la actividad
del catalizador

  ¿
 

Ley de velocidad de perdida de actividad del catalizador

p[a(t)] es una función de la actividad

𝑑𝑎
𝑟  𝑑 =− = 𝑝 [ 𝑎 ( 𝑡 ) ] 𝑘 𝑑 ( 𝑇 ) h(𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 … … 𝐶 𝑝 )
𝑑𝑡 kd es la constante especifica de pérdida de actividad

h(Ci) es la funcionalidad de rd para las concentraciones de especies

de reacción.
 
La funcionalidad del término de actividad, en la pérdida de la misma que, es posible
adopte diversas formas. Por ejemplo, para pérdida de actividad de primer orden

 
p() =

para pérdida de actividad de segundo orden

 
p() = 2

La función específica, p(a), variará con el sistema catalítico gaseoso que se emplee y
el mecanismo de pérdida de actividad catalítica
Tipos de desactivación de catalizador

Actividad catalítica
Sinterización

Ensuciamiento

Contaminación
Desactivación por sinterización (envejecimiento).

• La sinterización, llamada también envejecimiento, es la pérdida de actividad catalítica debido

a la pérdida de superficie activa debido a la exposición prolongada a altas temperaturas en
fase gaseosa

Desactivación por
sinterización cierre
de poro

Desactivación por sinterización:

aglomeración de sitios metálicos
con formación de depósitos, los
átomos se mueven a lo largo de
la superficie y se aglomeran
 La desactivación por sinterización en ocasiones está en función
de la concentración de gas en la corriente principal

𝑑𝑎
𝑟  𝑑 =𝑘 𝑑 𝑎 =−
2
𝑑𝑡

Integrando, con a = 1 en el tiempo t = 0, se tiene

1
 𝑎(𝑡 )=
1+ 𝑘 𝑑 )
La cantidad de sinterización suele medirse en términos de
área de superficie activa de catalizador S a

  𝑆𝑎 0
𝑆𝑎=
1 +𝑘 𝑑 𝑡

  La constante de desactivación por sinterización, , sigue de

la ecuación de Arrhenius
 Desactivación por coquificación o ensuciamiento

Este mecanismo de desactivación es común en reacciones que incluyen hidrocarburos.

Se a que un material carbonáceo (el coque) se deposita sobre la superficie del
catalizador.

Esquema de perdida
de actividad por
coquificación

Perdida de actividad por

coquificación de un
catalizador fresco a un
catalizador usado
 Se ha observado que la cantidad de coque sobre la superficie tras el
tiempo t, sigue la siguiente relación empírica
Donde Cc en la concentración de carbón sobre la
superficie (g/m2) en tanto que n y A son los
Cc= Atn parámetros de ensuciamiento, que pueden estar en
función de la tasa de alimentación.

  ¿
Se ha observado diferentes funcionalidades entre la actividad y la cantidad de coque en la
superficie. Una forma común que se emplea con frecuencia es

  1 1
𝑎= 𝑃 𝑛𝑝
= 𝑚
𝑘 𝑐𝑘 𝐴 𝑡 +1 1+𝑘 ´ 𝑡
Desactivación por envenenamiento
La desactivación por este mecanismo ocurre cuando las moléculas contaminantes experimentan
quimiadsorción irreversible sobre los sitios activos, reduciendo así el número de sitios disponibles
para la reacción principal. la molécula contaminante, P, puede ser un reactivo, un producto, o
ambos en la reacción principal, o bien ser una impureza en la corriente de alimentación.

Envenenamiento en la alimentación

Reacción principal

Reacción de
envenenamiento

Los sitios en la superficie

cambiarían con el tiempo, La
descontaminación del catalizador
Donde CP,S es la concentración de sitios envenenados y
Cto es el número total de sitios inicialmente disponibles rp,s = kd (Cto-Cp,s) Cp

Como cada molécula adsorbida de la fase gaseosa sobre un sitio se asume que envenena el sitio, esta
tasa también es igual a la tasa de eliminación de sitios activos totales C t de la superficie

  𝑑𝐶𝑡 𝑑 𝐶 𝑝,𝑠
− = = 𝑟 𝑝 , 𝑠=𝑘 𝑑 ( 𝐶 𝑡𝑜 − 𝐶 𝑝 . 𝑠 ) 𝐶𝑝
𝑑𝑡 𝑑𝑡
 
Dividiendo entre y suponiendo que f es la fracción del número total de sitios que se han
envenenado, se tiene
  𝑑𝑓
=𝑘 𝑑 ( 1 − 𝑓 ) 𝐶𝑝
𝑑𝑡

La fracción de sitios disponibles para la adsorción (1-f) es esencialmente la actividad

a(t). En consecuencia, la ecuación anterior se transforma

  𝑑𝑎
− = 𝑎 ( 𝑡 ) 𝑘𝑑𝐶𝑝
𝑑𝑡