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TRABAJO DE FISICOQUIMICA

NUMERO DE TRANSFERENCIA Y METODO DE HITTORF

INTRODUCCIN
Determinar

el nmero de transporte de un in significa poder cuantificar la contribucin del mismo a la corriente total que circula a travs de una superficie de referencia, como consecuencia de la existencia de un gradiente de potencial elctrico, pero en ausencia de un gradiente de potencial qumico. Para generar un campo elctrico dentro de un electrolito, se colocarn dos electrodos y se aplicar entre ellos una diferencia de potencial. Si los electrodos son, como en este caso, de Cu y el electrolito es CuSO4, se producirn las siguientes reacciones de electrodo como consecuencia de la diferencia de potencial aplicada:

Esto

implicar el consumo (ctodo) y la produccin (nodo) de Cu++, con lo cual se dar origen a un gradiente de concentracin en las proximidades de los electrodos que en principio sera un obstculo para la determinacin que se pretende hacer.

El mtodo de Hittorf consiste en utilizar una celda de electrlisis en la que las zonas andicas y catdicas estn separadas por una regin central en la que, si bien existe gradiente de potencial elctrico, el gradiente de potencial qumico es nulo.

Figura 1. Dispositivo de Hittorf

Figura 2. Valoracin de potencial y concentracin en la celda de electrolisis

Por lo tanto, en este mtodo se aprovechan las tres regiones: la central; que cumple con las condiciones de la definicin de nmero de transporte; y las regiones prximas a los electrodos (nodo y ctodo) que permiten evaluar las cantidades acumuladas, mediante las cuales se acceder al valor del nmero de transporte.

NUMERO DE TRANSFERENCIA

El numero de transporte (o nmero de transferencia) de un ion B (tB) se define como la fraccin de corriente que transporta:

Donde IB es la densidad de corriente del ion B y I es la densidad de corriente total. El nmero de transporte de un ion se puede calcular a partir de su movilidad. La suma de los nmeros de transporte de todas las especies inicas en una disolucin debe ser igual a 1. + + = Ec. 2 Para una disolucin que contiene solo dos tipos de iones el nmero de transferencia se determinara como:
+/ =
+/
+ +

Ec. 1

Ec. 3

Es decir el nmero de transferencia de los respectivos iones (Cationes o Aniones) se ve determinado por la corriente total que transportan en conjunto.

La determinacin del nmero de transporte por el mtodo de Hittorf consiste en determinar al cabo de un tiempo (T), una vez realizada la electrolisis respectiva, la concentracin de cada ion y con ello calcular el nmero de transferencia. Para ello se tiene en cuenta que en la regin central de la celda electroltica se establece un equilibrio en el fuljo de iones, por tanto se establecer una variacin en el nmero de iones () la cual la definiremos como: +/ = Ec. 4
Donde la ecuacin 4 se aplica tanto para el ctodo como para el nodo.

Ahora tenemos que la variacin de cargas esta ligada a la intensidad de corriente transportada por los iones: +/ =
+/

+/

Ec. 5

De la ecuacin 5 tenemos que la carga transportada por los iones es equivalente a la intensidad de corriente para los mismos, siendo F equivalente al numero de Faraday (96.484 = 96500 culombios). Solo resta conocer la corriente total suministrada al sistema en el tiempo T de la electrolisis, esta se determina como el producto de la intensidad de corriente total por el tiempo: = Ec. 6

BIBLIOGRAFIA

http://es.scribd.com/doc/41009944/Lab-3Metodo-de-Hittorf http://www.oocities.org/fisicoquimica/transp orte.pdf http://books.google.com.ec/books?id=RUDGFei4e8C&pg=PA280&lpg=PA280&dq=met odo+de+hittorf&source=bl&ots=kvRKUjO7Rr&si g=r71wPYbJ8E4Fv3C4KzmCJBFCZ8&hl=es&sa=X&ei=VhH3ULy7IYWA9gTOuY HoAw&sqi=2&ved=0CDQQ6AEwAg#v=onep age&q=metodo%20de%20hittorf&f=false