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TEORIA DE LA COLISIN DE LAS REACCIONES BIMOLECULARES La teora de la colisin en la velocidad de las reacciones intenta dar cuenta de la cintica observada

en funcin del comportamiento de los sistemas que reaccionan. De acuerdo a la teora de las colisiones para reacciones bimoleculares, dos molculas reaccionan: a) Si chocan b) Si poseen energa de colisin suficiente para activarse. Esto significa que del total de choques que ocurren solo son fructferos los que comprenden molculas activas. En un litro de gas oxigeno a 1 atmsfera de presin y cero grados centgrados ocurren aproximadamente. - 1031 colisiones por segundo - Participan 2X1031 molculas en colisin por segundo - Hay aproximadamente 3X1022 molculas en total - En promedio cada molcula choca con otra 109 veces por segundo Si todo esto fuera posible la reaccin llegara a su fin en una nfima fraccin de segundo. Arrhenius estableci que una colisin puede provocar una transformacin qumica nicamente cuando el encuentro se produce a una velocidad relativamente alta. En consecuencia, si: Z = # de molculas en colisin por centmetro cbico por segundo en un sistema reaccionante que contiene una mol de reactivo por litro. q = fraccin activada k = Velocidad especfica de la reaccin bimolecular en molculas/centmetro cbico por segundo k = Zq Z = Z11 = Cuando todas las molculas que reaccionan son iguales. Z = Z12 = Cuando las molculas que chocan son diferentes. Para un gas que contiene una sola especie de molculas, el nmero de las que chocan por centmetro cbico por segundo esta dado por la frmula. Z 11 = 2 2 (n*)2 = dimetro molecular = velocidad molecular promedio en centmetros por segundo n = nmero de molculas en un cubo de 1 centmetro de arista = 0.921
3RT M

M = peso molecular
T M

Sustituyendo en Z11 y sacando los valores constantes, nos queda: Z11 = 6.51X104 2(n*)2 Cuando hay dos molculas distintas: 2 8RT ( M 2 + M 1 ) * * 1 2 Z12 = n1 n 2 M 1M 2 2

T( M1 + M 2 ) M 1M 2 M1 y M2 son los pesos moleculares. La fraccin de molculas activas q se puede obtener por la ley de Maxwell.
* Z 12 = 1.14 X 10 4 ( 1 + 2 ) n1* n 2 2

n = nmero de molculas activadas. Ea n # demolecula sactivadas = e RT = =q * # totaldemol eculas n y como k = Zq , entonces:

n = n e RT
*

Ea

k = Ze RT

Ea

Factor estrico (P): es un trmino utilizado en teora de la colisin. Se define como el cociente entre el valor experimental de la constante de velocidad y la predicha por la teora de colisin. Tambin se puede definir como la relacin entre el factor de preexponencial y la frecuencia de colisin, y es ms a menudo menor que la unidad. El factor estrico puede interpretarse como la relacin de la seccin transversal de las colisiones reactivas a la seccin transversal total de colisiones. Por lo general, cuanto ms complejo es el reactivo molculas , el menor de los factores estricos. Sin embargo, algunas reacciones presentan factores estricos mayor que la unidad: el arpn reacciones, que implican que los electrones de los tomos de cambio, produciendo iones. La desviacin de la unidad puede tener diferentes causas: las molculas no son esfricas, diferentes geometras as son posibles, no toda la energa cintica se entrega en el lugar correcto, la presencia de un disolvente(cuando se aplica a las soluciones) ...Cuando la teora de las colisiones se aplica a las reacciones en la solucin de la jaula de disolvente tiene un efecto sobre las molculas de reactivo, ya que varias colisiones pueden tener lugar en un solo encuentro, lo que lleva a predecir factores preexponencial ser demasiado grande. valores mayores que la unidad se puede atribuir a las favorables contribuciones entrpica. Por lo general, no hay forma sencilla de calcular con exactitud los factores estricos sin trayectoria o realizar clculos de dispersin. En cintica qumica, el factor preexponencial o factor A es la constante pre-exponencial de la ecuacin de Arrhenius, una relacin emprica entre la temperatura y coeficiente de velocidad. Por lo general, designado por A cuando se determina a partir de experimento, mientras que Z se suele dejar de frecuencia de colisin. Para una reaccin de primer orden que tiene unidades de s-1, por eso a menudo se llama factor de frecuencia. El factor de frecuencia, A, depende de la frecuencia con las molculas chocan cuando todas las concentraciones son de 1 mol / L y de si las molculas estn bien orientadas cuando chocan.

Frecuencia de las colisiones se define , en el fondo de la cintica de tericos, como el nmero medio de colisiones entre molculas que reaccionan por unidad de tiempo. Su smbolo es Z. Para una reaccin bimolecular gas fase Z es

es el nmero de tomos de B por unidad de volumen (m ^ 3) AB es la reaccin de la seccin transversal k B es constante de Boltzmann AB es la reduccin de la masa de los reactivos La seccin eficaz es una magnitud de superficie normalmente representada con la letra sigma y se suele medir en barns: 1b = 10 24cm2 Estadsticamente los ncleos de los tomos de una placa se pueden considerar como crculos diminutos de radio r distribuidos a lo largo de un plano de superficie A. En el diagrama siguiente se representan un grupo de partculas a que inciden a velocidad V sobre un grupo de partculas X que actan como blanco de las primeras. As la probabilidad de impactar contra una de esas partculas distribuidas en la lamina ser de (nr2)/A. Donde n representa el nmero de partculas X distribuidas en la superficie A. El dimetro nuclear tpico es de unos 1012 cm por lo que las secciones eficaces entre ncleos son del orden de 1024 cm2 valor al que se le dio una unidad propia, el barn. Dependiendo de qu reacciones se trate las secciones eficaces pueden variar enormemente yendo desde los 1.000 barns hasta los 0.001 barn. Las partculas X al recibir el impacto de las a dan, como resultado, un ncleo excitado que se desintegra tras la fusin dando lugar a una serie de posibilidades distintas o canales de salida, cada uno con su probabilidad de ocurrencia.

N

La seccin eficaz de las reacciones entre dichas partculas se calcula como sigue: Donde a representa la anchura del nivel de energa de la partcula a y la anchura total. es la longitud de onda de De Broglie y f(E) es el factor de forma. Su valor depender de si hay resonancia nuclear o no. Si no la hay su valor ser constante.

As pues: Donde A = (AaAx) / Aa + Ax) En caso de que la energa de fusin entre las partculas a y X coincida con la de alguno de los niveles de energa se da un fenmeno llamado resonancia nuclear entonces el factor de forma se torna dependiente de la energa y vale: Donde Eres es la energa de resonancia. Como se puede ver fcilmente a poco que E se aleje de Eres el trmino dejar de contribuir por lo que se lo puede considerar como un pico de Dirac. Dependencia de la energa de (E) La seccin eficaz es un parmetro altamente dependiente de la energa por ello resulta complicado especular sus valores a bajas energas, ms all de donde obtenemos datos experimentales. A altas energas no nos es difcil obtener datos ya que la probabilidad de ocurrencia de las reacciones es alta pero a bajas energas la probabilidad es tan baja que con las muestras de partculas con las que se trabaja nunca ocurre nada. Segn la frmula que se ha dado de la seccin eficaz la dependencia de la energa sera como sigue: Este es el recorrido libre medio. Esto es el factor de penetracin de la barrera culombiana (Ms informacin en: Pico de Gamow). Depende poco. Solo depende en un estrecho margen en las cercanas de la resonancia nuclear, normalmente es constante. Para resolver este problema se ha creado, a partir de la seccin eficaz, el factor astrofsico (S(E)) mucho menos dependiente de E lo que lo hace ms fcilmente extrapolable. Se usa, sobre todo, en astrofsica porque cambia poco a lo largo de la vida de una estrella.

Como se ve, lo que se ha hecho es quitarle la dependencia respecto al factor de penetracin. Teora del complejo activado Segn esta teora, cuando los reactantes se aproximan se produce la formacin de un estado intermedio de alta energa, alta inestabilidad y por tanto de corta duracin, que se denomina complejo activado. La energa que necesitan los reactantes para alcanzar este complejo se llama energa de activacin (Ea). Cuanto mayor sea la energa de activacin, en general, menor ser la velocidad de la reaccin. La magnitud de la energa de activacin de una reaccin qumica determina la velocidad de sta; si la energa de activacin es muy alta, la reaccin ocurre en un largo periodo de tiempo; si esta energa

es baja, los reactantes pueden adquirirla fcilmente acelerando la reaccin. De acuerdo al cambio neto de energa, es decir, a la diferencia entre la energa de los productos y de los reactantes, las reacciones se clasifican en endergnicas, si se requiere energa y exergnicas, si se libera. Cuando la energa se manifiesta como calor, las reacciones se denominarn endotrmicas y exotrmicas respectivamente. Para representar estos procesos se utilizan diagramas de energa, que dan cuenta de la cantidad de energa en funcin del avance de una reaccin. En la figura 1 se muestra el diagrama de energa para una reaccin exotrmica cualquiera: En este diagrama se observa que la energa de los reactantes (A + B) es mayor que la energa de los productos (C+D). Entre ellos existe un mximo de energa que corresponde a la formacin del complejo activado, que luego de liberar parte de la energa de activacin decae a producto. En la figura 2 se muestra el diagrama de energa para una reaccin endotrmica cualquiera: En el diagrama observamos que la energa para los reactantes es menor que la energa de los productos, y por lo tanto nuestro sistema absorbe energa. El complejo activado es el estado intermedio entre reactantes y productos, en un mximo de energa.

Figura 1. Diagrama de energa para una reaccin exotrmica

Figura 2. Diagrama de energa para una reaccin endotrmica En esta teora se le da la mayor importancia a la naturaleza y propiedades energticas de las combinaciones temporales de molculas reaccionantes que se forman entre el momento del impacto de los reactivos y aquel en que aparecen los productos. La reaccin qumica puede formularse del modo siguiente : A+B=X=C+D siendo X el complejo intermedio. Todas las aplicaciones de la teora suponen que el complejo est siempre en equilibrio, tanto con los reactivos como con los productos. Admitido esto, la velocidad de reaccin es idntica a la velocidad de disociacin del complejo, que a su vez viene determinada por su contenido energtico. Las energas de todas las substancias que participan en la reaccin, incluido el complejo activado, pueden expresarse mediante funciones de particin. Para molculas de estructura conocida, las funciones de particin se calculan por los mtodos de la fsica atmica. Las frmulas para las diversas formas de energa son :

Dado que el complejo es inestable, uno de los trminos de su funcin de particin corresponde a una vibracin muy amplia, que permite al complejo disociarse en los productos de reaccin. Como hemos indicado por la ecuacin (1-45 a) este valor es : [ 1 48 ] siendo n la frecuencia de descomposicin, que, multiplicada por la concentracin del complejo, proporciona la velocidad de reaccin. Por consiguiente, la ecuacin 1-47 puede transformarse en [ 1 49 ]

donde se ha hecho la substitucin Evidentemente, la velocidad especfica de reaccin (constante cintica) es [ 1 50 ]

Al menos en principio, las funciones de particin de todas las molculas pueden calcularse a partir de sus estructuras. Esto tambin se cumple para la energa de activacin E0 . Entonces el problema de la determinacin de la velocidad de una reaccin qumica se reduce al establecimiento de la estructura molecular del complejo activado. Los lmites del orden de magnitud de los factores de frecuencia de algunas reacciones tpicas han sido calculados a partir de la siguiente ecuacin : [ 1 51 ] y se indican en la tabla 1-4. Para su clculo se supuso que todas las funciones de particin de tipo semejante eran numricamente iguales, es decir, los valores f t se han puesto iguales para todos los participantes y grados de libertad, y anlogamente los de fr y fn . En consecuencia, los valores de la tabla 1-4 son solo aproximados.

Un sistema y sus alrededores tienden espontneamente a desordenarse. El grado de desorden de un sistema se conoce con el nombre de entropa y se designa con S. De manera general, esto se explica en trminos de la tendencia de todos los sistemas a romperse y a convertirse en sistemas ms desordenados.

Entropa vs entalpa

Figura 3: Efecto del estado en la entropa Parece pues que existen dos estabilizacin de las sustancias. fuerzas que compiten en la

La entalpa: estabiliza a los materiales al generar enlaces ms fuertes y hacer compuestos ms ordenados. La entropa: Estabiliza a los materiales al desordenarlos. Los dos fenmenos afectan a una reaccin y deciden la manera en que procede. Por ello requerimos de una cantidad que los considere a ambos. La energa libre DG Se define como la mxima cantidad de energa que se obtiene de una reaccin. Como antes el cambio en la energa libre de un sistema es: Al trabajar a presin constante (la de la atmsfera), podemos definir DG en trminos de DS y DH as: El signo de DG nos dice mucho de una reaccin: Si DG > 0 Indica que la reaccin no es espontnea, requiere energa para ocurrir. Si DG = 0 Indica que la reaccin ya ocurri y est en su estado final. Equilibrio Si DG < 0 Indica que la reaccin es espontnea y no se necesita energa para que ocurra Colisiones y reactividad. Para que dos compuestos reaccionen, deben chocar uno con otro, con una energa superior a la fuerza de los enlaces que se rompan. La velocidad de una reaccin se ve afectada por la concentracin, la estructura, la temperatura y el estado fsico de los reactivos y la presencia de catalizadores. A la cantidad mnima de energa para que la reaccin ocurra, le llamamos energa de activacin.

Diagramas de energa

Figura 4: Energa de activacin

Figura 5: Diagramas que muestran la diferencia entre una reaccin endotrmica y una exotrmica.

Figura 6: Diagramas que muestran la diferencia entre una reaccin con baja energa de activacin y otra con energa de activacin alta.

Qu se entiende por entalpa? Hay una propiedad del sistema llamada entalpa, cuyo smbolo es H, que es una funcin de estado (depende del estado del sistema y no en la manera de como el sistema lleg a ese estado). En los procesos a presin constante lo que en realidad se mide es el cambio en entalpa ( H), o sea que el calor liberado o absorbido por el sistema equivale al cambio en la entalpa del mismo. La entalpa es una medida del contenido de calor de una substancia. Cada substancia pura posee entalpa, o sea, tiene una cierta cantidad de energa asociada a ella cuando est en un estado particular y a una temperatura especfica. Es la energa que puede ser transferida en forma de calor cuando el proceso se d a presin constante. Como realmente no se conoce cuanta energa representa la entalpa, lo que se determina es el cambio en el contenido de calor de las substancias, H. Este cambio se mide por la diferencia en entalpa entre el estado final e inicial de un sistema: H = H(final) - H(inicial) Los signos matemticos aplicados a los cambios en entalpa se interpretan como sigue: H positivo; se aade calor al sistema (proceso endotrmico) H negativo; el sistema libera calor (proceso exotrmico) Por lo general, los valores de H se reportan a 25oC y 1 atmsfera de presin. Esto es lo que se conoce como un estado a condiciones estndar y se representa por el smbolo Ho. El H representa el cambio en entalpa de la reaccin, o el cambio en contenido de calor entre reactantes y productos. El calor de reaccin es el cambio en entalpa asociado a esa reaccin y se calcula usando la siguiente ecuacin: Horeaccin = = sumatoria) Hproductos Hreactantes

Si el valor de Ho de reaccin se reporta como negativo, entonces la reaccin ser exotrmica. En este proceso, el contenido de calor de los reactantes es mayor que el de los productos.

Si el valor de Ho de reaccin se reporta como positivo, entonces la reaccin ser endotrmica. En este proceso, el contenido de calor de los reactantes es menor que el de los productos. Valores de Ho se pueden calcular de de las energas de disociacin de enlace (EDEo) o la energa requerida para romper un enlace hemolticamente. Por ser un proceso endotrmico, los valores de EDEo se reportan con signo +. Se puede calcular Ho de reaccin buscando la diferencia entre la energa usada en la ruptura de enlaces y la liberada en la formacin de enlaces durante el transcurso e esa reaccin. A esos efectos se puede aplicar la siguiente expresin matemtica: Horeaccin = EDE<sup.o< sup="">reactantes - EDEoproductos</sup.o<> Por ejemplo, para calcular el Ho para la reaccin: H2C=CH2 + H-Br H3C--CH2Br se sabe que para los reactantes: EDEo para el enlace pi es + 64 kcal/mol EDEo para el enlace sigma en H-Br es + 88 kcal/mol y para los productos: EDEo para el enlace C-H es + 101 kcal/mol EDEo para el enlace C-Br es + 69 kcal/mol Por lo tanto: Horeaccin = [64 + 88] - [101 + 69] = -18 kcal/mol (reaccin es exotrmica) Qu se entiende por entropa? La primera ley de termodinmica permite la tabulacin de los cambios energticos de los procesos y nos dice que si hay un flujo de energa ( E) ste debe considerarse como calor y/o trabajo. Sin embargo, an cuando se est claro que el flujo de energa est gobernado por una ley natural, no predice si el proceso puede o no ocurrir. La ley que prescribe la direccin del flujo de energa es la segunda ley de termodinmica. Un enunciado de esta ley dice que el calor no fluir espontneamente entre dos objetos a menos que ambos estn a diferente temperatura. Al fluir el calor, el objeto ms caliente sufre una reduccin en temperatura y el menos caliente aumenta la suya. Si el flujo de calor se mantiene por un tiempo indefinido, eventualmente cesar porque los dos cuerpos alcanzarn una misma temperatura.

A pesar de que no se observa un cambio en la energa total del conjunto de ambos objetos, "algo" ha sucedido en stos: han perdido su capacidad para intercambiar calor entre s. Podra decirse que su calor ha sido degradado o que es inservible. A esta energa inservible (que no se puede usar) se le ha dado el nombre de entropa. Una definicin ms amplia de entropa es que sta es una medida del grado de desorden de un sistema. Esto se puede interpretar tambin en trminos de probabilidad: un estado de desorden es ms probable que un estado ordenado. Para un sistema que proceda de un estado "a" a un estado "b", es factible calcular el cambio en la entropa del universo, a saber: Souniv = Sosistema + Soalrededores

Entonces, si: - Souniv es positivo: el sistema procede espontneamente del estado "a" al estado "b". - Souniv es cero: el sistema est en equilibrio; ningn proceso espontneo mover el sistema de este equilibrio. - Souniv es negaivo: el sistema proceder espontneamente en la direccin inversa (del estado "b" al "a") Existe alguna relacin entre el cambio en entalpa y el cambio en entropa? La energa puede visualizarse como la capacidad de generar o experimentar un cambio. Fundamentalmente slo hay dos razones por la que ocurre una reaccin qumica: (1) la tendencia a lograr el mnimo de energa (2) la tendencia de lograr el mximo de desorden. El que una reaccin ocurra a una temperatura dada depender del balance entre estas dos tendencias. Estas tendencias lo que implican es que la espontaneidad de una reaccin qumica se puede determinar relacionando las propiedades termodinmicas de entalpia ( Ho) y entropa ( So). El cambio en entalpa nos d una medida del calor ganado a presin constante; est relacionado a la energa requerida para romper enlaces qumicos.

La entropa, por su parte, es una medida de la manera que un sistema se re arregla; est relacionada con el grado de dispersin de la materia y la energa. Las reacciones qumicas se pueden entender en trminos de estos dos efectos: la tendencia a formar los enlaces ms fuertes posible, y la tendencia a dispersarse (mayor desorden). La direccin y la extensin de la reaccin es la resultante de estas dos tendencias. De acuerdo a la termodinmica, la direccin preferencial para una reaccin est determinada por el compromiso entre las tendencias hacia enlaces ms fuertes y mayor desorden. Se dice, entonces, que la diferencia entre Hoy T So equivale a una cierta cantidad de energa til para hacer trabajo, que se denomina como energa libre y se simboliza con la letra G. Esta propiedad del sistema se conoce comnmente como energa libre de Gibbs. En realidad, lo que se determina es el cambio en esta energa libre ( Go), aplicando la siguiente ecuacin: Go= Ho - T So Un descenso en la energa libre implica que la cantidad de energa que est disponible (libre) para hacer trabajo. Es decir, es la energa que "sobra" luego de concluido todo el proceso. Como el descenso en energa libre es trabajo til que puede obtenerse de un proceso a presin y temperatura constante, se puede usar como la medida de la espontaneidad del proceso. (medida de la tendencia del proceso a proceder espontneamente, cuando el proceso se lleva acabo a presin y temperatura constante) Si se considera un cambio en un sistema y se calcula un descenso en la energa libre para ese cambio, se puede esperar que ese cambio sea el producto de un proceso espontneo. Por lo general, los valores de Go se interpretan como sigue:

Go negativo (<0): reaccin exergnica; es espntnea en la direccin descrita. Los reactantes tienen ms energa que los productos, se libera energa til para hacer trabajo. Go positivo: (>0): reaccin endergnica; es epontnea en la direccin contraria a la descrita. Los reactantes tienen menos energa que los productos, se requiere energa para que la reaccin proceda segn se indica (directa).

Go = 0 : el sistema est en equilibrio. La prediccin de la espontaneidad de un sistema se determina por el descenso en la energa libre de Gibbs, es decir, cuando el valor de Go es negativo. Para hacer la prediccin es necesario conocer los signos algebraicos de i Ho y T So, dado que: Go= Ho - T So La siguiente tabla sirve para estos propsitos:

Qu es un diagrama de coordenadas de reaccin? Es un diagrama o grfica que describe los cambios energticos que ocurren en cada paso del mecanismo de una reaccin. El punto de mayor energa representa el estado de transicin o la estructura de ms alta energa en esa reaccin. Su existencia es fugaz, por lo que no se puede aislar. En ese estado, se ilustran los enlaces parcialmente formados y aquellos en proceso de ruptura:

El diagrama permite determinar la energa de reactantes, productos y estado de transicin. Go es una medida de la energa disponible para hacer trabajo o llevar a cabo una reaccin. Matemticamente Go = GoP -GoR

(P y R representan reactantes,respectivamente).

los

productos

Para la reaccin en equilibrio: A B , la expresin para la constante de equilibrio es: Keq = [B] / [A] A mayor energa, menor la estabilidad de la especie qumica y menor su concentracin en la reaccin en equilibrio; a menor energa, mayor la estabilidad de la especie qumica y mayor su concentracin en la reaccin en equilibrio. Si los reactantes son ms estables (menor E libre) que los productos (mayor E libre), entonces habr mayor concentracin de reactantes que de productos, Go >0 y Keq < 1: reaccin endergnica (no espontnea). Si los productos son ms estables (menor E libre) que los reactantes (mayor E libre), habr mayor concentracin de productos que de reactantes, Go >0 y Keq >1: reaccin exergnica (espontnea).

La siguiente ecuacin relaciona Go con Keq: Go = -RTlnKeq donde R es la constante de gases (1.986 cal/K mol o 8.314 J / mol K) y T es la temperatura en Kelvin (K = C + 273).

En fase gaseosa, se podra considerar el factor T So como insignificante, por lo que el valor del Go est cercano al del Ho. En fase lquida no se puede considerar insignificante el factor T So porque hay que tomar en cuenta la solvatacin: la interaccin entre el disolvente y las molculas (o iones) del soluto en la solucin. La solvatacin puede tener un gran efecto tanto en el Hocomo en el So de la reaccin. Cmo aplican las reglas de la cintica en un mecanismo de reaccin? La aplicacin de las reglas de la cintica en un mecanismo de reaccin se pueden resumir en dos principios bsicos: La cintica (rapidez) de una reaccin es la misma que aquella del paso elemental ms lento en el mecanismo, conocido como el paso determinante. El orden cintico de cualquier paso elemental es igual a la molecularidad de ese paso. Por ejemplo, si el paso es bimolecular, entonces sigue una cintica de segundo orden total: si A + B X , entonces: rapidez = k[A]1[B]1 Pero si el paso es unimolecular, entonces sigue una cintica de primer orden: si A X, entonces rapidez = k [A]1. Qu relacin existe entre la cintica y la energtica de un mecanismo de reaccin? Goindica si una reaccin es o no espontnea, pero no dice nada sobre su rapidez. La energa libre de activacin G es la diferencia entre la energa libre del estado de transicin y la energa libre de los reactantes.

Go se relaciona con Keq, pero G se relaciona con k, la constante de rapidez: a mayor valor de G, ms lenta la reaccin. Go indica estabilidad termodinmica y se refiere al producto de reaccin:

-si

Go es negativo, el producto tiene menos energa que el reactante, por lo que es termodinmicamente ms estable. -si Go es positivo, entonces el producto es termodinmicamente inestable comparado con el reactante, por tener el segundo menos energa que el primero.

-si

G indica estabilidad cintica y se refiere al reactante: G es alto, el compuesto es cinticamente estable, o sea, poco reactivo. -si G es pequeo, el compuesto es cinticamente inestable, o sea, bien reactivo. Al igual que el So, G tiene asociado tanto un componente de entalpa como de entropa: G= H - T S.

Algunas reacciones exergnicas tienen una pequea energa libre de activacin, por lo que ocurren espontneamente. Otras reacciones exergnicas tienen una energa libre de activacin tan alta, que hay que aplicar energa para que la reaccin se lleve a cabo. Las reacciones endergnicas pueden tener una pequeas o altas energas libres de activacin. Como regla general, si G es menor de aproximadamente 20 kcal/mol, hay suficiente energa a temperatura ambiente como para permitir que las molculas reactantes venzan la barrera energtica y se d la reaccin. Pero si el S es mayor de 20 kcal/mol, hay que suplir de energa, en forma de calor, para que las molculas tengan suficiente energa para vencer la barrera energtica en un tiempo razonable. Cul es la diferencia entre la rapidez y la constante de rapidez? La rapidez de una reaccin es la cantidad de producto formado por unidad de tiempo. La constante de rapidez nos dice cun fcil es llegar al estado de transicin (cun fcil es vencer la barrera energtica). Mientras ms baja la energa libre de activacin ( G) ms alta la constante de rapidez y ms rpida la reaccin.

Por otro lado, la expresin de rapidez depende de la concentracin pero no as la constante de rapidez. Por ello, al comparar dos reacciones para ver cual ocurre con ms facilidad, debemos comparar sus constantes de rapidez y no la rapidez de cada reaccin. En qumica, los efectos del disolvente son un grupo de efectos que un disolvente dado tiene sobre la reactividad qumica. Los disolventes pueden tener un efecto en la solubilidad, estabilidad y velocidad de reaccin, as que la eleccin del disolvente apropiado permite el control cintico y termodinmico en una reaccin qumica.

Investigar clase del 21 y 22 de noviembre del 2011-11-18 Reacciones en solucin: efecto del disolvente en la constante de velocidad. Encuentros, colisiones y el efecto celda. Reacciones controladas por difusin. Reacciones inica. Comparacin entre las constantes empricas de velocidad y las obtenidas con la teora de las colisiones (gases) del estado de transicin (gases y soluciones).