Química inorgánica

Unidad: Electroquímica y Principios de Corrosión Química.

Docente: Julia Angeles Otárola

Unidad
Electroquímica y principios de
Corrosión Química.
Logro
Al finalizar la unidad, el
estudiante explica la importancia
de las leyes electroquímicas,
relacionándolas con los procesos
corrosivos.
Importancia
La electroquímica es empleada en la naturaleza y a nivel
industrial, por ejemplo:
⁻ La generación de energía química en la fotosíntesis es
considerado un proceso electroquímico.
⁻ La producción de metales en el proceso de
galvanización.
⁻ En la síntesis de productos farmacéuticos.
⁻ En la nanotecnologías
⁻ Tratamientos de residuos.
⁻ Recuperación de metales pesados.
Unidad
Contenido
Electroquímica y principios de
Corrosión Química.
⁻ Definición de electroquímica.
Logro
⁻ Procesos electroquímicos.
Al finalizar la unidad el estudiante ⁻ Generalidades sobre las reacciones Redox.
⁻ Identificar que elemento se oxida y quién se reduce.
explica la importancia de las leyes
⁻ Cálculo del potencial de una celda a condiciones
electroquímicas, estándar.
relacionándolas con los procesos ⁻ Cálculo del potencial de una celda a condiciones no
corrosivos. estándar aplicando la ecuación de Nernst.
 ¿Qué es Electroquímica?
Es la rama de la química que estudia la interconversión entre
la energía eléctrica y la energía química.

TIPOS: ¿Por qué es

 De las reacciones importante?
químicas
para producir Las reacciones químicas con
electricidad (pila) transferencia de electrones
aparecen en numerosas
 De la electricidad situaciones de la vida
para producir cotidiana y constituyen un
reacciones químicas aspecto muy importante en
(electrólisis) las reacciones biológicas.

Es una parte de la química que estudia la relación entre los

procesos químicos y la corriente eléctrica.
 ¿Qué significa REDOX? Reacciones óxido reducción

Las Reacciones Redox se caracterizan por ser

procesos de intercambio de electrones.

Determinados compuestos pueden Tomar en consideración:

aceptar y donar electrones. Éstos Esta capacidad no la poseen todas
participan en las reacciones los compuestos, pero si todos los
denominadas oxidación-reducción. metales.

RED OX

REDUCCIÓN OXIDACIÓN

e-
Aprendamos a identificar quién se oxida y quién se reduce

Reacciones de transferencia de electrones (de oxidación) y reducción

Observa:
Zn0  Zn+2 El E.O. de cero pasa a +2 SE OXIDA entonces PIERDE e-
Cu+2 Cu0 El E.O. de +2 pasa a cero SE REDUCE entonces GANA e-

Estado de Oxidación (E.O.) o Número de Oxidación (N.O.) nos indica el número de

electrones que el átomo ha aceptado o cedido.
Ejemplo:
Zn0  Zn+2 Eocelda = -0,76 V SE OXIDA (Pierde electrones)

Cu+2 Cu0 Eocelda = +0,34 V SE REDUCE (Gana electrones)

 En el electrodo de zinc se produce una oxidación. Se denomina ánodo.

 En el electrodo de cobre se produce una reducción. Se denomina
cátodo.
 Se llama fuerza electromotriz o fem a la diferencia de potencial entre
los electrodos de una celda.
Aprendamos a identificar quién se oxida y quién se reduce

En resumen:

Todas las procesos electroquímicos implican la transferencia de electrones.

Son por lo tanto, reacciones de óxido-reducción o reacciones Redox.

Oxidación: Se pierden e- Aumenta el Número de Oxidación

Reducción: Se ganan e- Disminuye el Número de Oxidación

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Tema: Celdas Galvánicas o Voltaica

- ¿Qué son las celdas galvánicas?

-Componentes de una celda Galvánica
-Electrodos
 Celdas Galvánicas o Celdas Voltaicas

Las Celdas galváncias, son

dispositivos en los que la
transferencia de electrones,
se produce a través de un
circuito externo en vez de
ocurrir directamente entre
los reactivos; de esta manera
el flujo de electrones
(corriente eléctrica) puede
ser utilizado.
En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en
la semicelda catódica ocurren las reducciones.
 Celdas Galvánicas o Voltaicas
Potencial estándar de electrodo
Voltímetro Electrodos
Electrodos: Dos tiras de metal
o de otros conductores de la
electricidad que actúan como
contacto entre la disolución y el Cu
circuito externo en una celda
electroquímica. Zn

Puente salino: Los dos vasos

están conectados en la parte
inferior por una membrana que CuSO4 ZnSO4
permite el pasaje de iones.
Zn +Cu2+→ Zn2+ +Cu
Voltímetro: Instrumento para
medir en voltios la diferencia La disolución anódica o catódica: de un
de potencial eléctrico entre dos metal en un electrolito de sus propios iones
puntos de un circuito.

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¿Cómo hacer un Diagrama o Notación para una celda Galvánica?

En esta notación, la semicelda de oxidación (ánodo) siempre se coloca a la

izquierda y la semicelda de reducción (cátodo) se coloca a la derecha.

Dirección del flujo de electrones: Del ánodo al cátodo

Los dos electrodos están conectados eléctricamente por medio de un puente

salino, el cual se indica con dos barras ||.
Tabla de Reducción de potenciales a 25°C (1M)
 Tabla de reducción de potenciales a 25°C (1M)

Esta es una Tabla de

reducción, por lo tanto
Cu+2 y Zn+2 se están
reduciendo.

Debemos hacer que uno

de ellos se oxide. Según
las reglas, debemos
elegir de la tabla el ion
que tenga el menor valor
comparado con el que se
reduce.

Extrayendo las Cu+2 + 2e-  Cu0

semireacciones de la tabla: Se reducen ambos
Zn+2 + 2e-  Zn0
 EJERCICIO : 01
Se construye una pila galvánica conectando una barra de cobre
sumergida en una disolución de Cu2+ 1M con una barra de cadmio
sumergida en una disolución de Cd2+ 1M. Halla la fem de esta pila.
Datos E0 (Cu2+/Cu°) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd°) = -0,40 V.

Solución: A partir de los datos entregados, armar las semireacciones

E0 (Cu2+/Cu°) = 0,34 V ... Reducción (cátodo) : Cu2+ Cu° E0 = 0,34 V

E0 (Cd2+/Cd°) = -0,40V... Reducción (cátodo) : Cd2+ Cdᵒ E° = -0,40 V

Cómo ambas, semireacciones se reducen entonces ganan electrones….

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e- Cu° E0 = 0,34 V

Reducción (cátodo) : Cd2+ + 2e- Cdᵒ E° = -0,40 V
¿Quien se Reduce? El de mayor potencial (Cobre) este se reducirá; se
mantendrá la semi reacción y el potencial de la pila, es decir; su potencial
es: + 0,34V

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e- Cu° E0 = + 0,34 V

Reducción (cátodo) : Cd2+ + 2e- Cdᵒ E° = - 0,40 V

¿Quien se Oxida? El de menor potencial (Cadmio), se invertirá su semi

reacción y el potencial de la pila cambiará de signo de -0,40V a +0,40V

El de menor potencial se invierte para convertirlo en su forma oxidada

Oxidación ( ánodo ) : Cd° Cd2+ + 2e- E° = 0,40 V
Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e- Cu° E0 = + 0,34 V
 Una vez obtenido las semirecciones en su forma reducida y oxidada,
se suma las semireacciones, para eliminar los electrones.

Reducción (cátodo) : Cu2+ + 2e- Cu° E0 = + 0,34 V

Oxidación ( ánodo ) : Cd° Cd2+ + 2e- E0 = 0,40 V

Reacción global de la pila : Cu2+ + Cd° Cu° + Cd2+ E° = 0,34 + 0,40

Es una reacción espontánea; es decir que no necesita

energía externa para que se lleve a cabo la reacción
química (se observa debido a que el potencial de la pila
E° = + 0,74 V
es positivo (+).
 EJERCICIO : 02
¿Cuál es la diferencia de potencial (fem) entre electrodos de una pila
formada por una solución de CuSO4 y otra de ZnSO4, dentro de las
cuales se introducen electrodos de Cu y Zn respectivamente?
Ambas soluciones están en contacto a través de un Puente Salino.

Dados los potenciales normales de reducción:

E° (Cu+2/Cu) = +0,34v y E° (Zn+2 /Zn) = - 0,76v

a) Escribir las semireacciones y las reacciones ajustadas de la pila.

b) Calcular la fuerza electromotriz (fem)
c) Indique que electrodo actúa como ánodo y quien como cátodo
d) ¿Cuál es el sentido de la reacción?.
e) ¿Quién se oxida y quien se reduce?
f) ¿Cual es la Notación de la Pila?
g) ¿Cuál es el esquema de la Pila?
h) ¿Cuál es el agente oxidante y reductor?
 La FEM de una celda voltaica en
Dados los potenciales normales de reducción: particular depende de las
E° (Cu+2/Cu) = + 0,34v y reacciones específicas que se llevan
a cabo en el cátodo y ánodo.
E° (Zn+2 /Zn) = - 0,76v
Elijo aquel que se encuentra
Se Reduce Zn2+(ac) + 2e- → Zn(s) Eocelda = -0,76 V por encima del que tiene más
valor, para invertir la
Se Reduce Cu2++(ac) +2e- → Cu(s) Eocelda = +0,34 V semireacción y cambiar el
signo de la FEM.

Se Oxida En estas condiciones si se

Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e- Eocelda = +0,76 V puede trabajar: Una
semireaccion se oxida y la otra
Se Reduce Cu2+(ac) + 2e- → Cu(s) Eocelda = +0,34 V se reduce.
Entonces sumamos los valores
Zn(s)+Cu+2(ac) → Zn2+(ac)+Cu(s) Eocelda= 1,10V de las dos semireacciones.

b) Eocelda = 1,10V
c) El electrodo que actúa como ánodo es: Zinc Es una reacción espontánea;
El electrodo que actúa como cátodo es: Cobre es decir que no necesita
energía externa para que se
d) El sentido de la reacción es: Del Zn al Cu lleve a cabo la reacción
e) El elemento que se oxida es: Zinc química.
El elemento que se reduce es: Cobre
 EJERCICIO : 03
Teniendo en cuenta los potenciales de reducción estándar de los pares:
Eo (Ag+/Ag) = 0,80 V, y Eo (Ni2+/Ni) = - 0,25 V.
a) ¿Cuál es la fuerza electromotriz, en condiciones estándar, de la pila que se
puede construir?
b) Escribe la notación de la pila y las reacciones que tienen lugar.
El electrodo negativo (ánodo); lo forma el El electrodo positivo (cátodo), lo forma el
par con potencial estándar de reducción de par con potencial estándar de reducción
valor más negativo o menos positivo. de valor más positivo o menos negativo.

a) El potencial de ésta pila : Eopila = 0,80 V - (- 0,25) V = 1,05 V

Eopila = Eocátodo - Eoánodo
b) La notación de la pila es: Ni / Ni2+ (1 M) // Ag+ (1 M) / Ag …y multiplicar la
Semirreacción de oxidación: Ni° - 2 e- Ni2+ semirreacción de
reducción por 2
Semirreacción de reducción: Ag+ + 1 e- Ag°

Reacción Global: g
 EJERCICIO N°04
Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolución
de ZnSO4 y un electrodo de plata en disolución de AgNO3 1,0 M. Las
disoluciones están a 250 C. Determina
a) Cuál es el cátodo y cuál es el ánodo.
b) Escriba las reacciones de la pila.
c) Indica el sentido de flujo de los electrones.
d) Calcular la fem de la pila.
e) ¿Quién es el agente oxidante?
Datos: E0 ( Zn2+/Zn) = - 0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = + 0,80 V

Oxidación en el ánodo : Zn° Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V

Reducción en el cátodo : 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag E0 = 0,80 V
b) Reacción global : Zn + 2 Ag2+ Zn2+ + 2 Ag E0 = 1,56 V
a) Cátodo: Ag – Ánodo: Zn c) Del ánodo al cátodo: del Zn a la Ag
e) El agente oxidante es: AgNO3
d) E0pila = E0cátodo - E0ánodo
La notación abreviada de la pila será:
Eopila = 0,80 + 0,76 = 1,56 V Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)
 EJERCICIO : 05
Explique como construiría una pila con electrodos de zinc y cobre. Haga el
dibujo correspondiente.
a) ¿En qué sentido circulan los electrones?.
b) ¿Cuáles son las especies oxidantes y reductoras?. Justifique las
respuestas.
Datos: Ԑ°(Zn2+/Zn)=-0,76 V; Ԑ°(Cu2+/Cu)= +0,34 V

RESPUESTA:
a) Del ánodo (Zn) al cátodo (Cu)
b) Oxidante: Cu2+(aq); Reductor: Zn(s)

El cátodo es el que se reduce

(se encuentra a la derecha)

El ánodo es el que se oxida (se

encuentra a la izquierda)
… Y QUE SUCEDE CUANDO LAS Concentraciones son diferentes?...

Efecto de la Concentración: Ecuación de Nernst

Considerar la
Concentración de
los productos sobre
la concentración de
los reactivos
 EJEMPLO 01
Sea una pila constituida por un electrodo de Plata sumergido en una disolución de nitrato
de plata y un electrodo de cadmio sumergido en una disolución de nitrato de Cadmio.
a) Plantee la reacción química que se produce en esta pila.
b) Calcule el potencial estándar
c) Escriba la notación de la celda propuesta.
d) Si ⦋𝐶𝑑 2+ ⦌= 0,15M y ⦋ 𝐴𝑔1+ ⦌ = 0,05M; calcule el potencial de la celda.
Datos: E0(Cd2+/Cd) = - 0,40V; E0(Ag+/Ag) = + 0,80 V
De la Reacción Global (Recuadro de
color Rojo) en el producto se
Cátodo: 2 (𝐴𝑔+1 + 1𝑒 − → 𝐴𝑔0 ) 𝐸 0 = 0,80𝑉 encuentra el Cd+2 y en el reactivo se
encuentra la Ag+1
Ánodo: 𝐶𝑑0 - 2𝑒 − → 𝐶𝑑 +2 𝐸 0 = 0,40𝑉
Por ello, el Cd+2 va
a) 2 𝐴𝑔 +1 0 0 +2 𝟎
+ 𝐶𝑑 → 2𝐴𝑔 + 𝐶𝑑 𝑬 = 𝟏, 𝟐𝟎𝑽 b) 𝐶𝑑 +2 en el numerador,
mientras que la Ag+1
𝑄=
𝐴𝑔+1 va en el
c) 𝐶𝑑(𝑠) / 𝐶𝑑 +2 𝑎𝑐 // 𝐴𝑔+1 𝑎𝑐) / 𝐴𝑔(𝑠 denominador

d) 0,0591 0,15
𝐸 = 1,2𝑉 − 𝐿𝑜𝑔
2 (0,05)2 Respuesta: 𝐸 =
Para Practicar en casa
Dados los potenciales normales de reducción:
ε°=(Pb2+/Pb)=-0,13V y ε°=(Zn2+/Zn)= + 0,76V
A) Escribir las semis reacciones de la pila.
B) Calcular la fuerza electromotriz de la misma.
C) Indique que electrodo actúa como ánodo y cual actúa como
cátodo
D) Indicar cuál es el sentido de la reacción.
E) ¿Quién se oxida y quien se reduce?
F) Desarrollar el diagrama de la celda.
Unidad
Electroquímica y principios de
Corrosión Química
Logro
Al finalizar la unidad el estudiante
Al finalizar la unidad el estudiante
explica la importancia de las leyes
electroquímicas,
relacionándolas con los procesos
corrosivos.
Conclusiones
1. Las reacciones de reducción y oxidación son aquellas
que ocurren mediante transferencia de electrones, en
donde hay sustancias que pierden electrones (se
oxidan) y otras que ganan electrones (se reducen).
2. Las Celdas electrolíticas son dispositivos en los cuales
la transferencia de electrones se produce gracias a
una fuente externa de energía, en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos.
3. En una celda galvánica o voltaica , la reacción química
es espontánea, es decir que se produce la reacción
química sin necesidad del uso de corriente eléctrica.