Fundamentos qumicos de la Ingeniera Universidad de Huelva

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Tema I DISOLUCIONES 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Las sustancias en la naturaleza. Disoluciones Concentracin de las disoluciones. Propiedades coligativas de las disoluciones. Disoluciones lquido-lquido. Coeficiente de reparto. Disoluciones de gases en lquido. El estado coloidal.

Estructura de la materia El Universo y los cambios que se producen en l, pueden describirse en funcin de dos conceptos fundamentales: Materia y energa. Materia es todo aquello que ocupa un espacio y posee masa; las rocas, el agua y el aire son materia. Energa es una propiedad asociada al estado de un sistema. Si un sistema cambia de estado, ha cambiado de energa (as una pelota de golf, es un sistema con mas energa despus de ser golpeada, que antes de serlo). Son muchas las clases de materia existentes, y en general se les denomina sustancias. La Qumica se encarga de determinar la composicin y estructura de las sustancias, estableciendo las relaciones entre las propiedades de las sustancias y su composicin y estructura, as como las transformaciones que ocurren en las sustancias (reacciones qumicas), por las que unas sustancias se transforman en otras. Elementos y compuestos El primer intento realizado por el hombre de comprender el mundo natural, se realiz en Grecia. Los griegos propusieron que cualquier cosa material existente estaba compuesto de cuatro elementos, o sustancias bsicas, que combinados entre s, daban lugar a la formacin de todas las dems sustancias. Estos elementos eran agua, aire, tierra y fuego (as la luz del sol era una mezcla de fuego y aire, y el hielo, agua a la que se haba conferido la dureza de la tierra). sta idea lejos de ser ingenua, sugiere ideas fundamentales para la concepcin del mundo: o Alumbra la idea de los distintos estados fsicos de la materia.

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o o

Se reconoce la importancia de la energa (fuego), en los cambios que sufren las sustancias. Advierte de la complejidad de la materia, toda ella formada por sustancias bsicas.

Hoy da se denomina elemento, a una sustancia que no puede descomponerse en otra mas sencilla por medio de una reaccin qumica. As la tierra o el agua deja de ser un elemento, y sin embargo el hidrgeno o el oxgeno, s lo son porque hasta ahora nadie ha conseguido descomponerlos en otras sustancias mas sencillas por medio de reacciones qumicas. En consecuencia, el hidrgeno o el oxgeno se consideran elementos mientras que el agua, que resulta de la combinacin de ambos, se le denomina compuesto. Pero cul es la causa de las diferencias entre los distintos elementos, y por lo tanto entre los compuestos? Tambin en la Grecia clsica, Demcrito, propuso que la materia estaba compuesta de partculas muy pequeas e indivisibles. A principios del S. XIX, Dalton demostr que sta idea explicaba la naturaleza de los elementos y de los compuestos, as como sus transformaciones (Dalton llam a stas pequeas partculas, tomos). De esta manera un elemento puede definirse como una sustancia que est constituida por una sola clase de tomos y un compuesto, puede definirse como una sustancia que contiene dos o mas clases de tomos combinados entre s en proporciones fijas. Una reaccin qumica, por su parte, quedara definida como una reorganizacin de los tomos con respecto a sus combinaciones originales, para dar lugar a nuevas combinaciones, pero en el transcurso de esta transformacin, los tomos, como tales, no cambian. Sustancias y mezclas Todos los materiales que nos rodean son o mezclas de dos o mas sustancias, o son sustancias simples (y cada sustancia o es un elemento por ejemplo el magnesio-, o es un compuesto por ejemplo el cloruro sdico). Cada sustancia adems, rene una serie de propiedades que permiten distinguirla de las dems: Son las propiedades fsicas que son las que se observan cuando dicha sustancia se estudia aislada de las dems, y las propiedades qumicas que se observan cuando una sustancia se hace reaccionar con otra bajo unas condiciones concretas. Toda sustancia tiene una composicin constante, y si se trata de un compuesto, cualquier muestra de este, contendr el mismo nmero relativo de tomos de cada clase. Reservamos el nombre de sustancia pura, para aquella que es una sustancia simple y no una mezcla de sustancias.

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Llamamos mezcla heterognea a aquellos materiales en los que la composicin y propiedades de todos sus puntos, no resultan uniformes, y en general, sus componentes pueden separarse por la diferencia de alguna propiedad fsica. Se llama mezcla homognea (o disolucin), a la mezcla que presenta uniformidad de propiedades y de composicin en todos los puntos de la muestra. Los componentes de una mezcla homognea, al igual que los de una mezcla heterognea pueden separarse por mtodos fsicos (as, calentando, pueden separarse los componentes de una disolucin de sal en agua). Hay que advertir que no todas las disoluciones son lquidas: El aire puro y seco, es una disolucin es decir una mezcla homognea de gases-, o el oro utilizado en joyera es una disolucin slida de cobre o plata en oro. Qu es lo que distingue una mezcla homognea de una sustancia pura? Si bien es cierto que las propiedades de una mezcla homognea de una composicin dada, no varan en sus diferentes puntos, tambin es cierto que distintas mezclas homogneas, de los mismos componentes, no tienen por qu tener la misma composicin (pinsese que podemos obtener mezclas homogneas de azcar en agua, de diferentes cantidades de azcar). Sin embargo una sustancia pura siempre tiene la misma composicin y propiedades y sus componentes no pueden separarse por mtodos fsicos sino qumicos (por ejemplo el agua como sustancia pura, siempre tiene de frmula H2O). Molculas y cristales

En un principio se pens que las unidades mnimas de los elementos eran los tomos considerados individualmente; y las de los compuestos, las molculas , consideradas como agrupaciones de tomos. La verdad est en que los tomos de los elementos y los compuestos se unen entre s para formar dos tipos bsicos de agrupaciones: Molculas de elementos o de compuestos o redes cristalinas: o Las molculas de elementos estn formadas por dos o ms tomos de un mismo elemento. Las molculas de compuestos, estn formadas por dos o ms tomos de diferentes elementos. o Las redes cristalinas estn formadas por un nmero indeterminado de partculas elementales que se disponen constituyendo una estructura geomtricamente ordenada.

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TOMOS

Se agrupan en

SUSTANCIAS PURAS
ELEMENTOS -Formados por tomos iguales. -No pueden descomponerse en otros materiales mas sencillos. - Son las sustancias puras mas simples.

COMPUESTOS QUMICOS
Formados por tomos distintos. Pueden descomponerse en materiales mas sencillos.

Pueden formar

CRISTALES Formados por un MOLCULAS

nmero indefinido Formadas por dos deo mas tomos del tomos del mismo elemento mismo elemento dispuestos en una estructura espacial ordenada

MOLCULAS
Formadas por dos o ms tomos de diferentes elementos

CRISTALES
Formados por un nmero indefinido de partculas que se disponen en una estructural espacial ordenada

Niveles de organizacin de la materia

Mezclas ordinarias y dispersiones 4

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Una vez comentada la organizacin de la materia en sus distintos niveles, conviene hablar ms concretamente de lo que llamamos disolucin. Para ello comparemos que ocurre cuando en un tubo de ensayo juntamos hierro y azufre finamente divididos, y en otro tubo de ensayo juntamos un terrn de azcar en agua, y cada uno de ellos lo agitamos. En el primer caso a simple vista, se distinguen las partculas constituyentes y stas conservan sus propiedades fsicas y qumicas individuales, de manera que se podrn separar fcilmente por algn mtodo fsico (como puede ser pasando un imn para retirar las limaduras de hierro, o disolviendo el azufre en sulfuro de carbono). En el segundo caso, observaremos que el azcar desaparece (en realidad lo que ocurre es que el tamao de las partculas que se entremezclan es tan pequeo, que no pueden distinguirse a simple vista). Respectivamente hablamos de mezclas ordinarias y dispersiones: o Mezcla ordinaria es el cuerpo heterogneo que resulta de la interposicin de las partculas de varias sustancias, las cuales entran en proporciones variables, se distinguen a simple vista y pueden ser separadas por procedimientos fsicos. o Dispersin es la distribucin de pequeas partculas de una sustancia en el seno de otra. En cada dispersin se distinguen, la sustancia que se distribuye, o fase dispersa (en las disoluciones se llama soluto), y el medio en que se distribuye que generalmente entra en mayor proporcin (que en las disoluciones se llama disolvente). Clasificacin de las dispersiones Segn el criterio de Ostwald, basado en el tamao de las partculas de soluto y en las caractersticas fsicas de la dispersin, se tiene:

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Dispersin Disoluciones verdaderas

Disoluciones coloidales

Suspensiones

Tamao de las partculas Caractersticas fsicas del soluto 0,01m 1 m Claras, no sedimentan, cristalizan, invisibles, atraviesan filtros y membranas 1m 100 m Claras, no sedimentan, no cristalizan, atraviesan filtros ordinarios pero no membranas, visibles con ultramicroscopios. 100 m - 100 Turbias, sedimentan, no atraviesan filtros ordinarios ni membranas, visibles a simple vista o con microscopio ordinario

Las disoluciones se definirn como mezclas homogneas resultantes de la interposicin de tomos, molculas o iones de dos o mas sustancias, las cuales intervienen en proporciones variables. En una disolucin, tanto el soluto como el disolvente conservan sus propiedades qumicas, en cambio, las propiedades fsicas de la disolucin, son distintas de los de cada uno de los componentes (densidad, presin de vapor, puntos de fusin y de ebullicin,...). Clases de disoluciones: Tabla 1. Soluto Slido Lquido Gas Slido Lquido Gas Slido Lquido Gas Disolvente SLIDO SLIDO SLIDO LQUIDO LQUIDO LQUIDO GAS GAS GAS Ejemplos Aleaciones Amalgamas Hidrgeno ocluido platino Azcar en agua Alcohol en agua Amonaco en agua Humo Niebla Aire

en

En sta clasificacin, se ha atendido al estado fsico inicial del soluto y del disolvente, teniendo en cuenta que la disolucin adopta siempre el estado fsico del ste

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Tabla 2. Tipo Diluida Concentrada * Saturada Sobresaturada Definicin La proporcin de soluto respecto a la de disolvente es pequea La proporcin de soluto respecto a la del disolvente es grande Es la disolucin que contiene la mxima cantidad de soluto disuelto, a una determinada temperatura Si contiene ms cantidad de soluto de la que realmente admite el disolvente

El criterio utilizado en esta clasificacin, es la proporcin de soluto respecto a la de disolvente. * Algunos autores adoptan como criterio de disolucin diluida aquella que se halla lejos de la saturacin, y concentrada, prxima a la saturacin.

Se llama solubilidad, de una sustancia a la concentracin de la disolucin en el estado de saturacin (o tambin la mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad dada de disolvente, a una determinada temperatura). La solubilidad de una sustancia depende, entre otros factores, de la naturaleza del disolvente y del soluto, de la temperatura y de la cantidad de disolvente. Se acostumbra a llamar solubles a las sustancias que lo son en mas de 10 gramos por litro, poco solubles si estn entre 1 y 10 gramos por litro e insolubles si no llegan al gramo por litro. Concentracin de las disoluciones Unidades fsicas: No tienen en cuenta la frmula o composicin qumica del soluto Tipo % en peso Definicin Gramos de soluto en cada 100 gramos de disolucin. Es la forma mas utilizada dentro de la expresin en unidades fsicas. (Cuando se dice que
una disolucin de alcohol es del 96%, se indica que en 100 gramos de disolucin, 96 son de alcohol y 4 gramos son de agua; no que hay disueltos 96 gramos de alcohol en 100 g de agua)

Gramos de soluto en 100 gramos de disolvente % en volumen g/L Partes por milln (ppm)

Gramos de soluto en 100 cm3 de disolucin. Gramos de soluto en 1 litro de disolucin Miligramos de soluto en 1 litro de disolucin

Unidades qumicas: Tienen en cuenta la composicin de la sustancia disuelta. Son ms utilizadas que las anteriores. 7

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Tipo Normalidad Molaridad Molalidad Fraccin molar Grados Baum (para lquidos ms densos que el agua) Grados Baum (para lquidos menos densos que el agua)

Definicin Nmero de equivalentes (*) de soluto que hay en 1 litro de disolucin Moles de soluto contenidos en 1 litro de disolucin. Moles de soluto contenidos en 1 Kg de disolvente Relacin entre el nmero de moles de soluto y el nmero total de moles(suma de el nmero de moles del soluto y el del disolvente) d = 145/ 145 n (d es la densidad en g/cm3 n es la concentracin en grados Baum) d = 140/130 + n

El nmero de equivalentes de una sustancia relaciona el peso de dicha sustancia con su peso equivalente. A su vez, el peso equivalente de una sustancia, relaciona su masa atmica o molecular (de acuerdo con que se trate de un tomo o molcula) con su valencia en el caso de que se trate de un tomo, con el nmero de hidrgenos sustituidos, el caso de que sea un cido, con el nmero de oxhidriloiones en el caso que sea una base, con el nmero de electrones transferidos, en el caso de una sustancia redox o con el nmero de tomos del metal multiplicados por su valencia, si se trata de una sal

Propiedades coligativas de las disoluciones Cuando se disuelve un soluto en un disolvente, algunas propiedades de ste se modifican, en muchos casos, de manera apreciable. stas modificaciones estn relacionadas, siempre con la concentracin del soluto y, a veces, con la naturaleza de soluto. As, por ejemplo, si se disuelve sal comn en agua, se observa una disminucin de volumen, es decir, el volumen total de la disolucin es menor que la suma de los volmenes de agua y de sal, antes de disolverse. Las propiedades del disolvente que se modifican, no por la naturaleza del soluto, sino por la mayor o menor concentracin de ste, reciben el nombre de propiedades coligativas. Entre las mas importantes estn la presin de vapor, punto de congelacin, punto de ebullicin y presin osmtica. Las variaciones de estas propiedades coligativas, estn recogidas por leyes que solo se cumplen con exactitud en las llamadas disoluciones ideales que es aquella en que: o Las partculas del soluto son perfectamente elsticas. 8

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o Las partculas del soluto estn tan alejadas entre s que no hay fuerzas atractivas entre ellas. o La disolucin es tan diluida que el volumen del soluto es despreciable frente al del disolvente. Disminucin de la presin de vapor en las disoluciones: Ley de Raoult Cuando se evapora un lquido puro, algunas de las molculas existentes en su superficie, adquieren la energa necesaria para abandonar la masa lquida y pasan a la fase gaseosa, mientras que otras, ya en estado gaseoso, vuelven a ser retenidas por el lquido y retornan a la fase lquida. Al inicio de la evaporacin son ms las molculas que pasan al estado gaseoso que las que retornan a la fase lquida, pero al tiempo, se consigue un estado de equilibrio, en el cual en la unidad de tiempo, el nmero de molculas que abandonan el lquido, es igual al que retornan a l: Cuando se alcanza este estado de equilibrio, entre el lquido y su vapor, ste ejerce una determinada presin , llamada presin de vapor, cuyo valor depende de la temperatura a la que se haya hecho el proceso. Se llama tambin temperatura de ebullicin de un lquido, a la temperatura a la cual su presin de vapor iguala a la presin externa. Raoult (1884) observ que cuando a un disolvente lquido, se le aade un soluto no voltil, la presin de vapor de la disolucin es menor que la presin de vapor del disolvente puro. La explicacin de este hecho es sencilla: Si admitimos que la presin de vapor depende de la velocidad con que se escapan las molculas de la superficie de un lquido, la presencia del soluto obliga a que algunas de sus molculas reemplacen a las de disolvente, a la vez que se ejercen fuerzas atractivas sobre ellas, y en consecuencia, la velocidad de evaporacin del disolvente, tiende a disminuir. Raoult, propuso que:

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el descenso relativo de la presin de vapor de un disolvente puro, cuando se le agrega un soluto no inico, ni voltil, coincide con el valor de la fraccin molar del soluto: P0 - P = P0 xsol

(P0 y P son las presiones de vapor del disolvente puro y de la disolucin y xsol, la fraccin molar del soluto)

De otra manera puede ponerse: 1 - P = Nmero de moles de soluto P0 n moles soluto + n moles disolvente P = 1 - ns = xd P0 ns + nd P = P0.xd La presin de vapor de la disolucin, es igual a la presin de vapor del disolvente puro, a esa temperatura, por la fraccin molar del disolvente = ns ns + nd

Se insiste en que esta ley solo se cumple concierto rigor, en aquellos casos en que el soluto no es inico ni voltil como ocurre en ciertos compuestos orgnicos-. Cuando se trata de sustancias inorgnicas, las disoluciones obtenidas presentan presiones de vapor inferiores a las deducidas por la ley de Raoult

Descenso crisoscpico y aumento ebulloscpico: Leyes de Raoult Es conocido desde antiguo, el hecho de que el punto de congelacin de una disolucin, es inferior al del disolvente puro (por eso en los climas fros, es costumbre aadir un soluto, al agua de los radiadores de los automviles para evitar su congelacin), as como el hecho de que una disolucin hierve a una temperatura superior a la que le corresponde al disolvente puro. Ambos fenmenos tienen una explicacin similar: Acabamos de ver que para que un lquido hierva, es necesario que su presin de vapor iguale a la presin 10

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exterior (en recipientes abiertos, la presin atmosfrica). Como acabamos de decir, la presencia de un soluto en un disolvente, hace disminuir su presin de vapor, y en consecuencia necesitar de una mayor temperatura, para conseguir la presin de vapor exigible en la ebullicin. Igualmente, como la presin de vapor de una disolucin siempre es menor que la del disolvente puro, el punto de congelacin de la disolucin deber ser menor que el del disolvente. Ahora bien el fenmeno no es tan sencillo como a primera vista parece. De hecho cuando se tiene una disolucin y se alcanza su punto de congelacin, esto quiere decir que es entonces cuando empieza a formarse el primer cristal del disolvente, con lo cual la disolucin se concentra mas en soluto y sigue disminuyendo su presin de vapor, lo que exige un mayor enfriamiento para solidificar mas disolvente, y as sucesivamente hasta que solidifique totalmente la disolucin (aunque nosotros tomamos como punto de congelacin, aquel en el que aparecen los primeros cristales slidos). Raoult (1884) propone que:

En disoluciones diluidas, no inicas ni voltiles, el aumento en el punto de ebullicin aumento ebulloscpico- y el descenso en el punto de congelacin descenso crisoscpico-, del disolvente, son directamente proporcionales a la concentracin molal del soluto y dependen de la naturaleza del disolvente, pero no de la del soluto: T = K. m
(m representa el nmero de moles de soluto por Kg de disolvente, y K es una constante de proporcionalidad, caracterstica de cada disolvente, y distinta, segn se trate de un aumento ebulloscpico, Ke, o de un descenso crioscpico, Kc y que representa el aumento en el punto de ebullicin o el descenso en el punto de congelacin, que experimenta un Kg de disolvente al aadirle un mol de soluto

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Las tres primeras propiedades coligativas se pueden visualizar con un diagrama de fases del disolvente:

El diagrama de fases del disolvente se indica por la raya roja de la figura. Si se aade un soluto no voltil a ste disolvente, en pequea cantidad para que la disolucin se pueda considerar ideal, la presin de vapor de la disolucin disminuye y la curva se desplaza paralela a la del disolvente, en una cantidad P = P0 P. La nueva curva est indicada por la lnea verde. Como consecuencia de esto, la curva de equilibrio entre el slido y el lquido, se desplaza hacia la izquierda. Los puntos de fusin y ebullicin vienen dados por la interseccin de la recta P = 1 at con las curvas. Como se ve el punto de fusin de la disolucin se desplaza hacia la izquierda y el de ebullicin a la derecha, habiendo respectivamente un descenso y un aumento. Se ve tambin que Tf > Te

smosis. Presin osmtica. Hiptesis de Vant Hoof. En una disolucin diluida, las partculas dispersas se comportan de modo anlogo a como se comportan las molculas de un gas; por lo tanto debe suceder que los choques de las partculas sobre las paredes del vaso originen una presin. Efectivamente as ocurre, aunque para poner de manifiesto sta presin, llamada presin osmtica, hay que recurrir a artificios adecuados consistentes en emplear una membrana semipermeable, es decir que permita el paso de las molculas del disolvente pero no las del soluto. Supongamos dos vasos A y B que comunican entre s y en los que la presin hidrosttica es la misma: En A hay agua y en B la disolucin. Tan pronto establezcamos la comunicacin entre los dos vasos, habr un doble movimiento de difusin molecular de A a B y viceversa hasta que la composicin se haga homognea. Esto es posible 12

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debido a que las partculas disueltas, como si de molculas gaseosas se tratara, tienden a ocupar el mayor volumen posible, y a su vez las del lquido puro, tienden a penetrar en la disolucin. Sin embargo colocando entre ambos recipientes una membrana semipermeable MN, a travs de ella solo podrn pasar las molculas del disolvente, como si fueran atraidas por la disolucin y el proceso continuar hasta que el lquido alcance en B un desnivel h, tal que sobre dicho tabique MN ejerza una presin hidrosttica adicional P = . g . h . Es decir, la presin osmtica representa la diferencia de presin que es preciso establecer entre un disolvente puro y una disolucin, para que las molculas del primero, tengan la misma tendencia a escapar de las dos fases lquidas, y por lo tanto, se establezca el equilibrio entre ellas:

Explicacin de la presin osmtica y su medida

La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus aplicaciones biolgicas. Si queremos seguir ampliando el estudio de la presin osmtica, debemos distinguir, antes de nada, los conceptos de difusin y smosis. Entendemos por difusin el proceso mediante el cual las partculas de un soluto, tienden a alcanzar una distribucin homognea en todo el espacio que le sea accesible. La presencia de una membrana separando medios diferentes, impone restricciones al proceso de difusin, restricciones que van a depender del tamao relativo entre los 13

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poros de la membrana y el tamao de las partculas disueltas. Hay cuatro tipos de membranas: TIPO DE MEMBRANA Impermeables Semipermeables Dialticas Permeables
TAMAO RELATIVO PORO/PARTCULA

No son atravesadas ni por el soluto ni el disolvente No son atravesadas por solutos verdaderos pero si por el agua. Son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales. Dejan pasar solutos verdaderos, coloidales y agua. Son impermeables a las disoluciones groseras

La smosis es la difusin de lquidos a travs de membranas.

Si tenemos una disolucin de NaCl separada del disolvente por una membrana semipermeable, el agua tiende a pasar la membrana pasando de la disolucin ms diluida a la ms concentrada, o sea en el sentido de igualar las concentraciones. sta tendencia es debida a la existencia de una presin de vapor entre las dos disoluciones. La presin osmtica puede definirse como la tendencia a diluirse de una disolucin separada del disolvente puro, por una membrana semipermeable. Segn la presin osmtica, podemos clasificar las disoluciones en: Isotnicas: Disoluciones que presentan igual presin osmtica que otra tomada como referencia. 14

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Hipotnicas: Disoluciones que presentan menor presin osmtica que la utilizada como referencia. Hipertnicas: Disoluciones que presentan mayor presin osmtica que la utilizada como referencia.

Ley de Vant Hoff; analoga entre gases y disoluciones diluidas La semejanza ya descrita entre gases y disoluciones diluidas en las que las partculas disueltas en ellas tienden a ocupar el mayor volumen posible, no es slo cualitativa sino tambin cuantitativa como demostr Vant Hoff, de tal forma que las leyes de los gases perfectos pueden aplicarse a las disoluciones diluidas, deducindose para stas la misma ecuacin de estado de los gases perfectos:

= c.R.T (la presin osmtica es proporcional a la concentracin molecular o al nmero de partculas disueltas- y a la temperatura absoluta)

Consecuencias: o Si tenemos dos disoluciones separadas por una membrana semipermeable, habr equilibrio cuando ambas presiones osmticas sean iguales, o sea isotnicas. o Si las presiones osmticas no son iguales, se establece una corriente osmtica que transporta disolvente puro desde la disolucin mas diluida a la mas concentrada y que no cesar hasta que las dos disoluciones sean equimoleculares o isotnicas Esto explica por qu si introducimos semillas de garbanzos o judas por ejemplo, en agua pura (hipotnica), se hinchan, pero si las sumergimos en agua muy salada (hipertnica) pierden humedad y se arrugan. 15

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Propiedades coligativas y electrolitos Todo lo dicho de propiedades coligativas, es aplicable a disoluciones no inicas ni voltiles. Para disoluciones electrolticas y debido al hecho de que los electrolitos se ionizan, originando un mayor nmero de partculas en disolucin que las sustancias covalentes, lo que hace que se encuentren desviaciones de los valores encontrados de estas propiedades coligativas, respecto a los que cabra esperar y por ello la expresin de la ecuacin de Vant Hoff debe modificarse con la introduccin de un factor (factor i de Vant Hoff), que permite aplicar la ecuacin conocida para disoluciones ideales, a disoluciones de electrolitos. El factor i relaciona: i = valor real (encontrado) de la propiedad coligativa valor calculado propiedad coligativa considerando al compuesto como no electrolito
( i = 1 para un soluto covalente ideal, i > 1para solutos electrolitos)

La ecuacin de Vant Hoff queda para disoluciones electrolticas:

= i. c.R.T Por ejemplo para el NaCl, disolucin 0,1 M, en disolucin presenta un nmero total de partculas igual a 0,2 m, ya que al ser un electrolito fuerte, se disocia totalmente: NaCl Inicial Final 0,1 m = Na+ + Cl0,1 m 0,1m

con lo que la concentracin final total de partculas es de 0,2 m. 1. 2. Para esta disolucin, considerada como no electrolito, su punto de congelacin resulta ser de 0,186C. Si lo consideramos como electrolito fuerte (como es en realidad), la concentracin de partculas es de 0,2 m y el punto de congelacin terico es de 0,372C. 3. Vant Hoff determin experimentalmente el valor del punto de congelacin de una disolucin 0,1 m de NaCl y encontr 0,348C. 16

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La diferencia entre el valor esperado y el valor observado experimentalmente, de una propiedad coligativa, es debida a las atracciones electrostticas de los iones en disolucin ya que los iones en su movimiento, pueden chocar y unirse por breves momentos, comportndose como una sola partcula llamada par inico, el nmero de partculas independientes se reduce y ocasiona la variacin del valor de la propiedad coligativa. El valor de i, puede estimarse a partir de la frmula del compuesto: NaCl = Na+ + Cli=2 i=3 K2SO4 = 2K+ + SO4=

MgSO4 = Mg++ + SO4= i = 2 Disoluciones lquido-lquido. Coeficiente de reparto Cuando se mezclan dos lquidos pueden ocurrir tres casos: 1. Que se disuelvan el uno en el otro en cualquier proporcin. Se habla de lquidos miscibles, como ocurre con las mezclas de alcohol y agua. 2. Que se disuelvan muy poco el uno en el otro, formndose dos capas separadas por su distinta densidad. Son lquidos inmiscibles, como aceite y agua. 3. Que se disuelvan parcialmente, formndose tambin dos capas, cada una de ellas saturada del lquido con el que est en contacto. Son lquidos parcialmente miscibles, como lo son ter y agua que cuando se mezclan originan dos capas, la superior formada por ter saturado de agua y la inferior, por agua saturada de ter. Lquidos miscibles: Si se mezclan dos lquidos miscibles y admitimos que la disolucin cumple las condiciones para considerarla ideal (es decir que los volmenes son aditivos y no hay absorcin ni desprendimiento de calor en el proceso), se cumplen las dos leyes siguientes, para una temperatura dada:

LQUIDOS MISCIBLES (disolucin ideal) Ley de Dalton 17

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La presin de vapor de la disolucin es la suma de las presiones de vapor parciales correspondientes a cada componente: Ley de Raoult Pt = Pa + Pb Las presiones de vapor parciales debidas a cada componente son directamente proporcionales a la fraccin molar de cada componente: Pa = Pa(0) . xa ; Pb = Pb(0) . xb

(donde las constantes de proporcionalidad Pa(0) y Pb(0) son las presiones de vapor para cada uno de los componentes puros)

Consideraciones: 1. Si se mezclan dos lquidos voltiles totalmente miscibles, la composicin del vapor que se encuentra en equilibrio con la disolucin es diferente de la mezcla lquida, siendo aquel ms rico relativamente en el componente ms voltil. La ley de Raoult queda modificada de sta manera: Pa = Pt . xa,vapor ; Pb = Pt . xb,vapor

2.

Si la disolucin no puede considerarse ideal, porque haya desprendimiento o absorcin de calor, las leyes anteriores dejan de cumplirse, y se dice, que la disolucin presenta desviacin negativa de la ley de Raoult si el proceso es exotrmico, y que la disolucin presenta desviacin positiva de la ley de Raoult si el proceso de disolucin es endotrmico.

Lquidos no miscibles: Ley de reparto Si se tienen dos lquidos no miscibles en contacto, como el agua y el ter, y se aade una sustancia soluble en ambas, como el yodo, se agita la mezcla y luego se deja reposar, se observa que el soluto se distribuye en los dos disolventes, siendo esta distribucin distinta en uno y en otro (debida a la distinta solubilidad del soluto en cada disolvente) En realidad, el soluto presente en las dos fases, est pasando continuamente de una fase a otra (ms hacia el mejor disolvente, menos hacia el peor), hasta conseguir un 18

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estado de equilibrio, en el que pasa la misma cantidad de soluto de una fase a otra, siendo entonces constante la concentracin de soluto en ellas. La relacin de concentraciones de soluto en ambos disolventes, una vez conseguido el equilibrio, se le llama relacin de distribucin que es constante para pequeas concentraciones de soluto en cada disolvente. Experimentalmente se demuestra que: LEY DE DISTRIBUCIN (O DE REPARTO). Ley de Nernst Cuando se reparte un soluto entre dos disolventes inmiscibles, la relacin de concentraciones de soluto en ambos disolventes, es igual a la relacin de solubilidades en cada uno de ellos. C2 = S 2 = C1 S1 K = coeficiente de reparto K

Basado en el reparto de un soluto en dos disolventes, est la tcnica de separacin llamada extraccin, ya que mediante un tratamiento reiterado con un disolvente no miscible, es posible eliminar casi todo el soluto presente en una disolucin: Si la disolucin acuosa que contiene el soluto que queremos extraer, se trata con un disolvente inmiscible en el cual el cuerpo que queremos extraer es mas soluble que en el agua, ste pasa en su mayor parte al nuevo disolvente aunque la cantidad de l aadido, sea menor que la de disolucin. Despus se separan las dos fases por decantacin y se repite el proceso en la fase acuosa. La otra fase se somete a evaporacin o destilacin recuperando as la sustancia que estaba disuelta.

Disoluciones de gases en lquidos. Ley de Henry Cuando se hace pasar un gas a travs de un lquido puede disolverse en l, dependiendo de los siguientes factores: o Volumen y naturaleza del lquido. o Naturaleza del gas. o Temperatura a la que se realiza el proceso. o Presin. 19

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Respecto a los dos primeros apartados, no hay reglas o leyes que condicionen el proceso y as, hay gases que son por ejemplo, muy solubles en agua (amonaco) y otros muy poco (oxgeno). Sin embargo, respecto a la temperatura se puede afirmar que la solubilidad de un gas en un lquido disminuye al aumentar la temperatura el helio es la nica excepcin a la regla- y es directamente proporcional a la presin del gas sobre el lquido DISOLUCIONES DE GASES EN LQUIDOS. Ley de Henry A temperatura constante, la presin parcial de uno de los componentes de una disolucin en la fase gaseosa es, en el equilibrio, proporcional a la concentracin del componente en la disolucin. La concentracin de un gas en una disolucin lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas C=k.P
(sta ley deja de cumplirse para aquellos gases que se disocian o se combinan qumicamente con el disolvente)

La influencia de la presin en la solubilidad de los gases, dada por la ley de Henry, es una consecuencia de la teora cintica, ya que al aumentar la presin del gas, ms molculas chocan contra el lquido y ms cantidad de gas podr disolverse. El estado coloidal Una mezcla de arena y agua nunca forma una disolucin, porque aunque despus de una vigorosa agitacin, la arena se dispersa de forma homognea, al tiempo de cesar la agitacin, la arena deposita en el fondo del recipiente. Si el tamao de los granos de arena se hace sucesivamente ms pequeo, el depsito en el fondo del recipiente va requiriendo cada vez ms tiempo. Incluso puede encontrarse un tamao en los granos de arena, tan pequeo, que no deposite y queden homogneamente distribuidas en el lquido: Se dice que la mezcla es una suspensin en la que hay una fase dispersa discontinua y una fase dispersante continua. Cuando se hace pasar la

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suspensin por un papel de filtro, las dos fases se separan en contra del comportamiento de una disolucin. Existe algo intermedio entre una disolucin verdadera formada por partculas del tamao de molculas o iones y una suspensin de partculas de materia insoluble?. S, son las dispersiones coloidales o simplemente coloides. Comparativamente las propiedades de una disolucin, de una suspensin y un coloide, son las siguientes:

Propiedad Tamao de partcula Sedimenta Filtra a travs de papel Se separa mediante dilisis Homognea

Disolucin 0,1 1,0 nm No No No S

Coloide 1,0 100 nm No No S Intermedia

Suspensin > 100 nm S S S No

Existen ocho tipos diferentes de dispersiones coloidales, segn sea el estado fsico de las fases dispersa y dispersante. La combinacin gas-gas es una autntica disolucin y no un coloide: Fase dispersa Gas Gas Lquido Lquido Lquido Slido Slido Slido
Medio dispersante Nombre comn

Lquido Slido Gas Lquido Slido Gas Lquido Slido

Espuma Espuma slida Aeorosol Emulsin

Ejemplo Espuma de cerveza Espuma de afeitar Niebla, roco, nubes, perfumes Leche, mayonesa, aceite en agua

Emulsin slida Queso, mantequilla, gelatinas Aerosol slido Humo Sol lquido Sol Pintura, lodo, gelatina Perlas, rubes

Propiedades de los sistemas coloidales: Propiedades pticas La mejor manera de diferenciar las mezclas coloidales de las disoluciones, es haciendo pasar a travs de ellas un haz luminoso y observando perpendicularmente: El haz no se observa en una disolucin y si es observado si se trata de un coloide. Esto es debido a la dispersin (reflexin y refraccin) de la luz en las partculas del coloide. Este es el efecto Tyndall que se observa cuando penetra un rayo de luz en una 21

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habitacin a obscuras (las partculas de polvo suspendidas en el aire, se hacen entonces visibles).

Efecto Tyndall: Esta dispersin se produce por partculas ms pequeas que la longitud de onda de las radiaciones visibles, y es tanto mas pronunciada cuanto ms grandes son las partculas coloidales, y nula para partculas de tamao molecular (las disoluciones verdaderas son pticamente vacas)

Las partculas dispersas (llamadas micelas), no pueden verse, pero s el movimiento que describen, totalmente desordenado y catico (movimiento browniano), debido a los choques continuos y repetidos de las molculas del disolvente con las micelas coloidales, dificultando que stas depositen. Propiedades elctricas En la mayor parte de las dispersiones coloidales, las partculas estn elctricamente cargadas, debido a la adsorcin de iones sobre la superficie de la partcula. La capacidad de adsorcin de las partculas coloidales es enorme, lo que es debido a que poseen una elevada relacin entre el rea de su superficie y su volumen. Una partcula de tamao coloidal (10 nm) tiene un rea superficial aproximada de 60.000.000 cm2.Por lo general un coloide adsorbe preferentemente un solo tipo de in (positivo o negativo), por lo que todas las partculas de una dispersin coloidal, tienen la misma carga. Como cargas del mismo tipo se repelen, las partculas tienden a separarse y no llegan a colapsarse evitando formar agregados de partculas lo suficientemente grandes como para precipitar, mantenindose en suspensin debido a estas repulsiones elctricas. Sin embargo pueden precipitar eliminando o reduciendo estas repulsiones elctricas, lo que se puede hacer por dilisis que es un proceso similar a la smosis, en el que se permite el paso de iones por una membrana pero no el de las partculas coloidales debido a su gran tamao. Al disminuir el nmero de cargas elctricas sobre las partculas, las repulsiones elctricas entre ellas disminuyen o desaparecen, agrupndose, creciendo de tamao y al final depositando. 22

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Otro procedimiento para depositar un coloide (fenmeno llamado coagulacin), es agregar una sal que neutralice las cargas de las partculas coloidales.

Ejercicios: Determinacin de las concentraciones y frmulas de los compuestos 1. Cul es la normalidad y molaridad de una disolucin de H2SO4 al 13%?Qu volumen de dicho cido ser necesario para preparar 100 mL de una disolucin 1,5 N? (d = 1,09g.cm-3) 2. Una disolucin 6N en cido sulfrico, tiene una densidad de 1,18g.cm-3 Cul es la molaridad y molalidad de la misma? 3. Una disolucin de H2SO4, 4,10 molal, tiene una densidad de 1,21 g.mL-1. Cul es la concentracin molar y normal de la misma? 4. Cul es la normalidad de una disolucin de cido sulfrico, si se sabe que 10 mL de la misma neutralizan 26,3 mg de NaOH? 5. Qu volumen de agua deber aadirse a 100 mL de disolucin de cido sulfrico al 26% y d= 1,19 para obtener una disolucin 3N? 6. Se dispone de dos disoluciones de cido sulfrico 10N y 5N respectivamente y se desea preparar 500 mL de cido sulfrico 8 N. Calcular qu cantidad se necesita de cada disolucin. 7. Cul ser la normalidad de una disolucin de cido ntrico preparada por disolucin a 500 mL de 32 mL de un cido concentrado de d = 1,42 y una riqueza en HNO3 del 69,5%? Equi = 32 mL.10-3L. 1420 g. 69,5 .1 equi. mol . 1 = 1equi L mL L 100 mol 63 g 0,5L ___________________________________________________________________ 8. Hallar el volumen de cido ntrico concentrado (d = 1,4 g.mL y 66,97%) que debe aadirse a 1 L de qcido clorhdrico concentrado (d = 1,198g.mL-1) para obtener agua regia (3HCl:1HNO3).

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9. Qu cantidad de cido ntrico (d = 1,72 y 70%), es necesaria para preparar 1 L de disolucin 1N cuando el cido va a ser utilizado como agente oxidante siendo NO el producto de reduccin del HNO3. 10. Se tienen 300 mL de NaOH. Se pide: a) Cuntos gramos de NaOH puro habr que aadir para que tras diluir a 500 cm3, con agua, la disolucin sea 1,5 N? Qu cantidad de agua habr que aadir a aquella para que sea 1,5N?. 11. 500 cm3 de una disolucin 1,2 N de KOH, se mezclan con 300 mL de disolucin de NaOH al 4% Cul es la normalidad de la disolucin resultante? Una disolucin al 4% indica que hay 4 g de soluto en 100 g de disolvente (agua), por lo tanto: Nsosa = 4g/ 40 g.mol-1/1equi.mol-1 = 1 N 0,1 L EquiKOH = 1,2 equi.l-1.0,5L = A; EquiNaOH = 1equi.L-1. 0,3L = B A + B = N. 0,8 L ; N = 1,12 ___________________________________________________________________ 12. Cuntos gramos de K2SO4 se necesitan para preparar 500 cm3 de disolucin 0,2 N como agente precipitante?. Expresar tambin el resultado en milimoles de K2SO4. Masa 0,2 equi.L-1 = 174g.mol-1/2equi.mol-1 0,05L masa = 0,87 g = 0,87 g/174g.mol-1 = 0,005 moles = 5 milimoles ___________________________________________________________________ 13. Qu peso de CuSO4.5H2O hacen falta para preparar 200 cm3 de disolucin 2N? 2N= masa . 249,5g.mol-1/2equi.mol-1 0,2L

masa = 50 g ___________________________________________________________________ 14. Cunto K2Cr2O7 ser necesario para preparar 100 cm3 de una disolucin acuosa que contenga 50 mg de in Cr2O7= por mL? [Cr2O7=] = 50mg/mL = 50g.L-1 = 50g . = 0,23 moles.L-1 216g.mol-1 L Esta concentracin ha de ser igual a la concentracin de la forma molecular del dicromato potsico, yq que el equilibrio es: K2Cr2O7 = Cr 2O7= + 2K+ y por cada mol de K 2Cr2O7 se obtiene 1 mol de in Cr2O7= As 0,23moles.L-1 = masa/Masa molecular/L = masa/294; M = 6,8g ___________________________________________________________________ 15. Qu volumen de disolucin 0,5N puede prepararse con 50 g de AlCl3? Equi AlCl3 = EquiAlCl3(disolucin) 50 . 133,5g.mol-1 = =,5.V; V = 2,247 L 3equi.mol-1 ___________________________________________________________________ 24

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16. Cuntos moles y gramos de las siguientes sustancias se necesitan para preparar 500 cm3 de disolucin 0,78M a) de cido fosfrico b) de sulfato magnsico. Molaridad = moles soluto/V disolucin (L) = 0,78M Nmero de moles = 0,78moles.L-1. 0,5L = 0,39 moles a) 0,39 moles.98 g.mol-1 = 38,2g b) 0,39 moles.120,3 g.mol-1 = 46,92 g ___________________________________________________________________ 17. Se desea preparar 500 mL de una disolucin que contenga 10 ppm de in Ca++. Hallar la cantidad de CaCl2.6H2O necesaria. 1 g.L-1 103 ppm; 10ppm = 0,01g.L-1 MCa++ = 0,01 g. L-1 = MCaCl2.6H2O (ya que de un mol de la sal hexahidra40g.mol-1 de Ca++ tada se obtiene un mol de in Ca++) Masa CaCl2.6H2O = 0,01g. L-1 .219g.L-1. 0,5L = 0,028g 40 g.mol-1 ___________________________________________________________________ 18. Calcular la cantidad de FeSO4.6H2O necesaria para preparar un litro de disolucin que contenga 100 mg de in Fe++ en 100 mL de disolucin. 100mg = 1g.L-1 de Fe++ ; MFe++ = 1g.L-1 = 0.018 M = Msal 100 mL 56g.mol-1 g.L-1 = 1 .392 = 7g.L-1 (en 0,1 L habr 0,7g) 56 ___________________________________________________________________ 19. Expresar en ppm de in Ag+ una disolucin de nitrato de plata preparada disolviendo 3 g de dicha sal en agua y enrasando hasta 100 cm3. Masa molecular AgNO3 = 3g ; x = 3g. 107,87g.mol-1 = 1,9g de Ag+ Masa atmica Ag+ x 169,87g.mol-1 + -1 [Ag ] = 1,9g = 19g.L = 19g.L-1.103ppm = 1,9.104ppm 100mL.10-3L.mL-1 g.L-1 ___________________________________________________________________ 20. Calcular la cantidad de H2C2O4.2H2O necesaria para preparar un litro de disolucin 0,2 N cuando el reactivo va a ser utilizado como cido. Cul sera su concentracin si se utilizara en un proceso redox?. Como cido cede 2 moles de protones al medio por cada mol de cido (V = 2) Masa 0,2 equi.L-1 = 126g.mol-1/2equi.mol-1 ; masa = 126 gramos 1L El oxalato cuando acta como oxidante suele pasar a CO2 y H2O (aunque tambin poda pasar a otras formas reducidas como etanodiol), con lo que C6+ = 2C4+ V = 2, masa = 12,6 gramos ___________________________________________________________________ 21. Calcular la fraccin molar de cada sustancia en una disolucin de glicerina que contiene 56% en peso de soluto. [soluto] = 56%; [disolvente] = 44% (En 100 gramos, 56 g de glicerina, 44 g son de agua) xs = n moles de soluto = n moles soluto = 56g/92g.mol-1 = 0,2 n total de moles moles sol + moles dte 56/92 + 44/18 25

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___________________________________________________________________ 22. Se sabe que una muestra tiene el 22,48% de azufre. Al desecarla pierde el 6,3 % de su peso. Calcular despus de desecar, el porcentaje de azufre en la muestra. Si representamos el peso total de la muestra antes de desecar como 100, cuando se deseca, su peso se reduce al 93,7%. Se puede establecer una relacin de proporcionalidad inversa entre el peso de la muestra y el peso de azufre: X = 22,48 . 100 = 24% 93,7 ___________________________________________________________________ 23. Cuntas molculas de P4O10 hay en 0,150 g de dicho compuesto?Cuntos gramos de fsforo? Cuntos tomos de oxgeno? 24. En una reaccin se combinan 2,04 g de vanadio con 1,93 g de azufre para dar un compuesto puro. Cul es la frmula simplificada del producto? 25. En una botella tenemos solamente un compuesto puro en el que existen 0,90 moles de C, 1,445.1024 tomos de H y 4,8 g de oxgeno. Cul es su frmula simplificada?. Pasando todo a moles: 1,445.1024 at de H = 1,445.1024 at = 2,4 moles de H 6,023.1023 at.mol-1 4,8 g de O = 4,8 g de O = 0,3 moles de O 16g.mol-1 Reduciendo a comn divisor: 0,9/0,3 = 3 de C; 2,4/0,3 = 8 de H; 0,3/0,3 1 de O (C3H8O) ___________________________________________________________________ Propiedades coligativas 1. Calcular la presin de vapor del agua, en una disolucin que contiene 171 g de azcar (C12H22O11) disueltos en 900 g de H2O a 25C. (La presin de vapor del agua a 25C, vale 23,8 mm de mercurio) Segn la ley de Raoult: P = P0.x (donde P es la presin de vapor de la disolucin y P0 la presin de vapor del disolvente puro). X = nd . = 900/18 . = 23,8 . 50 = 23,6 mm ns +nd 900/18 + 171/342 50,5 ___________________________________________________________________ 2. Calcular la presin de vapor de una solucin acuosa de glucosa (C6H12O6) al 10% a 30C. (presin de vapor del agua a 30C = 31,8 mm) P = P0.x = 31,8 . 90/18 . = 31,4 mm 90/18 + 10/18 ___________________________________________________________________ 3. Calcular el aumento del punto de ebullicin que experimentar una solucin que contiene 0,504 g de antraceno (C14H10), disueltos en 42,0 g de benceno. (Ke = 2,53 C/molal). Te = Ke.m, donde m = 26 ms =. Kg disolven

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m = ms . Kg disolvente masa de antraceno disuelto en gramo de disolvente = 0,504. 1000g/dte = 12g 42g/dte m = 120 g/178g.mol-1 = 0,0674 (moles antraceno en 1000 g de dte.) Te = 2,53.0,0674 = 0,171C ___________________________________________________________________ 4. Calcular el punto de congelacin de una solucin que contiene 50,0 g de etilenglicol (C2H6O2) disueltos en 700 g de agua. Tc = Kc.m; Masa de soluto disuelta en 1000 g de dte.:50,0g.1000/700 = 71,4 g M = 71,4 g/62,0 g.mol-1 = 1,15 molal Tc = 1,86.1,15 = 2,14 C ___________________________________________________________________ 5. La presin de vapor de una disolucin que contiene 0,8696 g de soluto, disueltos en 29,740 g de benceno, es de 631,9 mm. Cul es el peso molecular del soluto? 6. Una disolucin de 1,632 g de cierto compuesto, en 36,7 g de benceno, hierve 0,728C ms alto que el benceno puro. Cul es su peso molecular?. (Ke del benceno = 2,53C/m) Como T = Ke.m; 0,728C = 2,53C/m.1,632g/M 36,7.10-3Kg -1 M = 154,54g.mol . ___________________________________________________________________ 7. Una disolucin de un material polmero que contiene 0,0150 g de soluto, por gramo de agua, tiene una presin osmtica de 1,52 .10-3 at a 25C. Calcular el peso molecular del polmero.
8. Una disolucin acuosa contiene 1,71 gramos de soluto en 150 gramos de agua. Si la disolucin hierve a 100,022 C, cul es la masa molecular del soluto? La molalidad de la disolucin es: M = 1,71 g de soluto. 1 mol de soluto = 11,4 moles soluto /Kg de agua 0,150 Hg H2O M g soluto Aplicando la ley de Raoult (T = Ke.m), tenemos: 0,022 C = 0,52 C. Kg . 11,4 moles de donde: mol M Kg M = 0,52 C. Kg/mol . 11,4 moles / Kg = 269,5 270 0,022 C

Extraccin 1. Un litro de disolucin de bromo en agua conteniendo 20 g de bromo se trata con sulfuro de carbono. Calcular la cantidad de bromo que pasa a ste nuevo disolvente, a) si se agregan 50 cm3 de CS2, en una sola extraccin b) Si el proceso se verifica en dos operaciones y se emplea en cada una de ellas 25cm3 de este disolvente. El coeficiente de reparto del bromo entre el sulfuro de carbono y el agua es de 76,4 a 25C. Sea x la cantidad de bromo que pasa al CS2 27

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C(CS2) = x/50 = 76,4 ; x = 15,84 g de bromo C(H2O) (20-x)/1000 Se extraen 15,84 g de bromo, esto es 79,20% y quedan en el agua 20 15,84 = 4,16 g de bromo c) Sean x1 y x2 las cantidades de bromo que pasan en cada extraccin al CS2. Se tiene: x1/25 = 76,4 ; x1 = 13,12 g de bromo (20 x1)/1000 Se extraen en la primera extraccin 13,12 g de bromo, esto es, el 65,6% del bromo contenido en el agua, y quedan en esta: 20 - 13,12 = 6,88g de bromo x2/25 = 76,4 ; x2 = 4,51 g de bromo extraido en la segunda operacin (6,88 x2)/1000 que son tambin el 65,6% del bromo contenido (6,88g) y quedan en el agua 6,88 4,51 = 2,37 g de bromo Se han extrado en total 13,12 + 4,51 = 17,63 g de bromo que representan el 88,15% del que haba en el agua. Si la extraccin se hubiera hecho en cinco o seis operaciones con 10 mL de CS2 en cada una de ellas, se hubiera extrado una cantidad total de 18,829 g de bromo ___________________________________________________________________ 2. Al tratar un litro de disolucin de yodo en agua conteniendo 0,2637 g de yodo con 25 cm3 de sulfuro de carbono, pasan a este disolvente 0,2405 g. Hallar el coeficiente de distribucin del yodo entre el sulfuro de carbono y el agua. C(CS2) = 0,245/25 = 9,62.10-3 = 414,66 C(H2O) 0,0232/1000 2,32.10-5 Quedan en agua: 0,2637 0,2405 = 0,0232 g ____________________________________________________________________ 3. Una disolucin de bromo en agua que contiene 25 g de bromo por litro se trata con tetracloruro de carbono: Calcular la cantidad de bromo que queda en 1 L de disolucin acuosa, si se agregan 100 cm3 de de tetracloruro de carbono a) en una sola extraccin b) en dos operaciones sucesivas agregando en cada una 50 cm3 c) en cinco operaciones agregando en cada una 20 cm3 de tetracloruro. El coeficiente de distribucin o reparto entre el tetracloruro de carbono y el agua es de 22,7 a 25C. C(CCl4) = 22,7 = x/100 ; x = 17,35 C(H2O) (25-x)/1000 Quedan 25 17,35 g b) 22,7 = x/50 (25-x)/1000 22,7 = x1/50 ; (11,71-x)/1000 c) 22,7 = ; x = 13,29 (quedan en fase acuosa 25 13,29 = = 11,71g x1 = 6,23 Quedan 11,71 6,23 = 5,48g

x1/20 ; x1 = 7,8; Quedan 25 7,8 = 17,2 g (25-x1)/1000 22,7 = x2/20 ; x2 = 5,37 g Quedan 17,2 - 5,37 = 11,83g 17,2 x2 22,7 = x3/20 ; x3 = 3,69 g Quedan 11,83 3,69 g = 8,14 g (11,83 x3)1000 22,7 = x4/20 ; x4 = 2,54 g Quedan 8,14 2,54 g = 5,60 g 28

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(8,14 x4)1000 22,7 = x5/20 ; x5 = 1,75 g Quedan 5,60 1,75 g = 3,85 g (5,60 x5)1000 ____________________________________________________________________ 4. Se disuelven en agua 20,000 g de KI y 10,000 g de I2 y se lleva la disolucin a 1L. Al aadir a la misma 100 cm3 de sulfuro de carbono, pasan a ste disolvente, 3, 147 g de yodo. Hallar la constante de equilibrio del proceso I2 + I- = I3-. El coeficiente de distribucin del yodo entre el sulfuro de carbono y el agua es de 415. Por la ley de distribucin, podemos poner: [I2]sulf = 415 = 3,147g/253,8g.mol-1/0,1L ; [I2]aga = 0,0003 M = 0,076 g [I2]aga [I2]aga En terminos de gramos podemos poner: g de I2 que han reaccionado con el KI para formar KI3 = gramos de I2 iniciales gramos de I2 que extrae el CS2 - g de I2 que quedan libres en la fase acuosa = 10 3,147 0,076 = 6,777 g = 0,027 moles Las concentraciones molares de cada especie en el equilibrio son: [I2] = 0,003M; [KI] = 10g/165,9g.mol-1 0,027 moles = 0,094 M; [KI3] = 0,027 M K= 0,027 = 957,45 0,094.0,0003

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