UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y

TEXTILCurso de Química
Inorgánica QU-216B

Capitulo 2: Química de los sistemas ácido-base

y disolventes no acuosos

Ing. Wilman Benites M.

 CICLO 2020-1
Capitulo 2: Química de los sistemas ácido
base y disolventes no acuosos
2.1. Sistemas ácido-base. Disolventes no acuosos.
Solvólisis y solvatación. Amonólisis

2.2. Sistemas ácidos y bases. Brönsted-LoWry.

Lewis. Ácidos y bases duros y blandos de Pearson,
Lux Flood, Franklin y Gutman.

Bibliografía: * Química Inorgànica. Gregory Demitras, Edit. PHI, 1973 *

Inorganic Chemistry, 2da Edition, Gary Miessler, PHI, 1999 * Quìmica
Inorgánica, J. Huheey, 4ta ediciòn, Harla, 1997 * Quimica Inorgánica,
Shriver & Atlins, Mc Graw Hill, 2006 * Principios de Química Inorgánica,
 G.S. Mankú, MGH, 1999.
SOLUCIONES ACIDAS BASES
Bajo los términos de una reacciòn:
A(solvente) + B(soluto) => AB (solución)

• AB, como una mezcla homogénea de 2 ó más sustancias en

una sola fase, adquiere características ácidas, o básicas..

Donde los solventes:

• Puede ser cualquier líquido susceptible de ser usado como
tal, entre las temperaturas de condensación y ebullición y
siempre que no sufra descomposición.

• Un solvente debe acelerar una reacciòn de formación de la

 solución bajo diversas condiciones termodinámicas y/o
cinéticas.
Acidos y Bases
• Los equilibrios de la transferencia de protones en
los ácidos y bases, pueden analizarse
cuantitativamente, en términos de la constante de
acidez, que constituye una medida de la tendencia
de las especies a donar protones.

• Si se desean ampliar aun más su comportamiento,

hacemos uso de datos termodinámicos
característicos de cada especie.
 – Química Inorgánica; Shriver & Atkins, 4ta edición, 2006
en agua.
Acidos y Bases
• Una sustancia es ácido fuerte si el
equilibrio en la transferencia de
protones se inclina de manera
pronunciada a favor de la donación de
un protón al agua. Acido Ka
pKa <0, Ka > 1 y >>1 (ácidos
desprotonados) pKa
1E11
Ácido débil; pKa >0, Ka <1
1E10
Base fuerte, cuando se encuentra
protonada por completo
1E2

Base débil, se protona parcialmente

 1 H2SO4 -2 H3O+ 0 HF 3,43 HCN

3,5E-4 4,9E-10 9,31

HI -11 HClO4 -10

PROPIEDADES DE UN SOLVENTE
• Presenta un intervalo de temperatura, como estado liq.
• Presenta propiedades donadoras y receptoras, del tipo
Acido Base de Lewis.
• Pueden reacciones como protónicos y no protónicos. •
Presenta auto-disociación, según la naturaleza y extension del
solvente.
• Su constante dieléctrica.(ε) mide la capacidad de disolución de
 las sustancias polares y no polares.
• Mientras mayor sea la ε mayor será la polaridad del enlace y
aumenta con la temperatura.
Sí:
ε/εose encuentre entre 80 y 50 la disolución es alta
ε/εo“ “ “ 50 – 20 “ “ “ mediana ε/εo“ “ “ 20 – 5 “ “ “ baja

Constantes dieléctricas (*)

Solvente Rango de
ε / εo
oC
0 a 100
 -78 a –33
-14 a 26
-97 a 40
-85 a 19,5

Agua H2O 82 Amoniaco NH 3 23(-50ºC) Acido

Sulfúrico H2SO4 107 Diclorometano CH2Cl2 9
Acidofluorhídrico (HF) 83 Glicoldimetileter (Glima)
-58 a 83 3,5
CH3OCH2CH2OCH2
(*) Permisividad específica (ε), Huheey, pag. 381.
PREGUNTA PROPUESTA pKa efectivo en agua
 * El disolvente CH3CN con €=36,2 sirve para disolver el KCl ??

Solvatación
• Es la capacidad de un disolvente no acuoso para
mantener a determinado soluto en disolución. Esta
 depende de la capacidad de interaccionar con ellas
de modo cuasiquímico.
• Los solutos, pueden solvatarse como cationes,
aniones o molécula.
• Las interacciones en la solvatacion obedecen a:
a) Atraccion dipolo-dipolo o ion-dipolo
b) Por enlace puente de hidrogeno
c) Por enlace covalente coordinado
Energia de Solvatacion
• Se determina en términos de entalpia de la
solucion (Hsol): Ecuacion de Born:
+−
δδ
Δ=− )1
Hsol
ε
(1
2d o
δ Cargas de los iones
 ε Cte dielectrica del medio en la cual ocurre
la separación (permisividad específica
d Radio de enlace (A°)

Un incremento de la magnitud de ε se incrementa la

Energía de Solvatación H y la solubilidad
Otras reacciones
• Hidratación:
La interacción es entre el soluto (sal) y el
disolvente (agua). Ej.
Al(H20)63+ . Se denomina Hidrato…
• Amonólisis:
 Interacción del amonio NH4+ con el
solventes acuosas
NH4+ + H20 ⇔ NH3 + H30+
• Solvólisis: Interacción de sales con
disolventes no acuosos.
+ -
NaCN + HF HCN + Na + F
Ejerci δ δ

cios
+−
)1
• Hallar la para el KCl en agua y en ácido Δ = −

Hsolε
(1
sulfúrico. 2d o

Sol.: Las cargas iónicas son del KCl en los dos

casos:
Se aplica:
+−
δδ Δ=−
 )1
Hsol
ε
(1
2d o
CORRELACION CONSTANTE ACIDEZ Y
PARAMETRO ELECTROSTATICO

LAS FUERZAS DE LOS ACIDOS

ACUO SUELEN AUMENTAR CON
LAS CARGAS POSITIVAS
 CRECIENTES DEL ION METALICO
CENTRAL Y CON EL RADIO
IONICO CRECIENTE.

LAS EXCEPCIONES SON

COMUNES Y SUELEN DEBERSE
A LOS EFECTOS COVALENTE

Shriver, pag 118.

Clasificacion de solventes
• 1. Acuosos: Agua (polares), “puentes de H-O” •
2. No acuosos :
a) Polares: NH3(básico), H2SO4(ácido), HF
b) Protónicas: NH3, H2SO4, CH3COOH,
SO2, solvente ácidos.
c) No protónicas: Halogenuros de no met.
BrF3, POCl3(oxicloruro de fósforo),
DMSO, DMF
• 3. No polares (inertes): CCl4, C6H6 • 4. Sales
fundidas:Haluros y nitratos alcalinos
DISOLVENTES PROTÓNICOS
• Estos disolventes contienen protones ionizables y son
más o menos ácidos. Ej:
 H2O, HCl, HF, H2SO4y HCN
Incluso el NH3, es un disolvente protónico que puede
suministrar H+ a bases más fuertes.
• Una característica de los disolventes protónicos es
que sufren autodisociación.
2 H20 ⇔ H3O+ + OH
2 HCl ⇔ H2Cl + + Cl
3 HF ⇔ H2F + + HF2-
2 H2SO4 ⇔ H3SO4+ + HSO4-
2 NH3 ⇔ NH4+ + NH2-
• NH3(l), se disocia como:
K-50ºC = [NH4+][NH2-] = 10-30
DISOLVENTES NO PROTONICOS
Disolventes autoionizantes altamente polares: Algunos
de ellos son compuestos interhalogenados, muy reactivos:
2 BrF3 ⇔ BrF2+ + BrF4 -
2 IF5 ⇔ IF4+ + IF6-
aunque los hay no interhalogenadosvariablemente:
2 Cl3PO ⇔ Cl2PO+ + Cl4PO
Disolventes no ionizados, fuertemente solvatantes:
Solvatan cationes fuertemente empleando átomos de O2, cargados
negativamente. Muestran variaciones en los punto de ebullición y en las
ε.
El SO2tiene una capacidad receptora muy grande y solvata aniones y otras
bases Lewis de modo efectivo.
Ejemplos de disolventes no protónicos:
Acetonitrilo CH3CN ; Dimetilformamida DMF
Dimetilsulfóxido DMSO ; Tetrahidrofurano THF ; SO2
3. Líquidos no disociados, no polares o muy
débilmente polares
Son liquidos que no solvatan fuertemente debido a su baja
polaridad, pequeñas ε y débil poder donador; no son muy
fuertes, excepto para otras sustancias apolares: Ej. CCl4y
los hidrocarburos.
4. Sales fundidas
Son un tipo extremo de disolventes autoionizantes no
protónicos. En ellos, los iones predominan sobre las moléculas
neutras.
Ej. Haluros y nitratos metálicos alcalinos
Haluros fundidos de Zn, Sn y Hg, contienen
muchas moléculas y iones.
El LiNO3, NaNO3y KNO3tienen 160ºC de punto de fusión,
que son bajos
AMONIACO (NH3)
Es líquido a – 33,3 ºC
ε pequeña igual a 22 (- 33,3ºC)
No puede disolver al CO32-, SO42-, PO42-
Forma amino complejos estables con los iones Ni2+, Cu2+, Zn2+, etc.
• Ni2+ + NH3 🡪 [Ni(NH3)4]2+
• Ag+ + 2NH3 🡪 [Ag(NH3)2]1+
El KI y KSCN son completamente solubles con NH3
Rxs de precipitación:
• AgCl + KNO3 🡪 KCl + AgNO3 medio amoniacal Se autoioniza
como el agua:
• 2NH3(l) ⇔ NH4+ + NH2-
Rxs de neutralización:
 • NH4I + KNH2 ⇔ KI + 2NH3
Rxa con todos los ácidos:
• HNO3+ NH3 🡪 NH4+ + NO3-

AMONIACO (NH3)(l)
• Gran capacidad para disolver metales especialmente los
alcalinos, que al ionizarse da electrones solvatados. Na(s) +
NH3(l) 🡺 Na+ [e(NH3)x]
Donde e , x indica la presencia de electrones solvatados no
apareados y paramagnetisco
Las soluciones en amoniaco de color azul es consecuencia de
un pico de absorción de 1500 nm.

Estas reacciones sirven para la preparación de compuestos

llamados “electruros metálicos” que son altamente
 reductores.

PREGUNTA: Establecer las reacciones de electruros para el Na

y el Li, y ampliar su comportamiento en medio amoniacal.
Acido Fluorhidrico HF
• Posee una ε similar al agua 83,6 a °C
• Eficaz disolvente de sustancias iónicas:
LiF + HF Li+ + HF2-
+
• Por autoionización: 3 HF⇔ H2F + HF2- se
comporta como un ácido muy fuerte. • Algunos
compuestos inorgánicos y orgánicos son miscibles
con el HF en cualquier proporción. Ej. SbF5 + HF H+ +
 SbF6-
• Tiene muchas aplicaciones en procesos de
oxidación anódica (electroquímica) para producir
compuestos orgánicos fluorados.
Fuerza de ácidos complejos
• La fuerza de los Acd coordinado (acuo) suelen aumentar con la
carga + creciente del Ión M central y con el Ri decreciente; las
excepciones suele deberse a los efectos del enlace covalente. Ej.

[Fe(OH2)6]2+ < [Fe(OH2)6]3+ < [Al(OH2)6]2+ ≅ [Hg(OH2)]2+

El Acd más débil es el complejo Fe2+ debido a su Ri relativamente

grande y a su baja carga.
 3+
Fe incrementa la fuerza del Acd, mientras que la mayor acidez del
Al3+ puede explicarse por su R más pequeño.

El ión Hg2+, refleja falla de un modelo iónico, porque en el complejo

hay una gran transferencia de carga + al O2, como resultado del
enlace covalente.
Idem, S. & A, pag, 119

SISTEMAS ACIDO-BASE
“Los sistemas àcido / base, es el resultado de un intento de clasificar las
reacciones química…”. Demitras, pag 218.

“Estas clasisficaciones consideran estructura, propiedades

y reacciones”

Asì podemos encontrar sistemas:

a) Arrhenius; que considera protones y grupos hidroxilos en soluciones acuosas.

b) Bronsten Lowry; de los àcidos y bases conjugadas.

c) G. Lewis; que diferencia las bases de los àcidos por la donaciòn y aceptacoión del
par de e- respectivamente.

d) Pearson; distingue los ácidos y bases por la dureza y blandura de formar los
compuestos.

e) Lux-Flood; usa el comportamiento del ion óxido de ser donado y aceptado.

HCl → H+ (aq) + Cl−(aq)

1. Arrhenius (1883)
Base: Sustancia que, en

Ácido: Sustancia que, en disolución acuosa, da OH−

disolución acuosa, da H+ NaOH→ Na+ (aq) + OH−(aq)
 August Arrhenius (1859-1927)

Limitaciones:
* Se limita a disoluciones
acuosas.
 • Ante sustancias con propiedades básicas que no
contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3líquido)
2.- Brønsted-Lowry (1923)

Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder protones, H+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar protones, H+
Base 1 Ácido 1 Base 2
CH3COOH (aq) + H2O (l) ↔
H3O+(aq) + CH3COO−(aq) Ácido 2 Par ácido-base conjugado
Transferencia protónica
 NH3

Sustancia anfótera
Ventajas
* Ya no se limita a disoluciones NH 3 (aq) + H2O (l) ↔ NH 4
+
(aq) +
−
acuosas * Se explica el OH (aq)
(puede actuar como ácido o como base)
comportamiento básico de, p.ej.,
Brönsted-Lowry

Base conjugada: especie que se forma cuando el ácido dona su

protón ( H +).
Ácido conjugado: especie que se forma cuando la base acepta el
protón ( H +).
 Ej. HCl(ac) + NH3(ac) ⬄ Cl–(ac) + NH4+(ac) Ácido 2 Base 1
Base 2 Acido 1
Conjugada Conjugado

(1879-1947)
Martin Lowry (1874-1936)

Nicolaus Brønsted
3. LEWIS (1923)

a. Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par

de electrones no forma un enlace covalente.
compartidos,
 H + :N H NHH
H + H
H +
H

Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones.

Aceptor
Base: Especie que puede ceder pares de
electrones. Donador
Rx de LEWIS
 b) Formación de iones complejos: Un ion metálico se enlaza a
pares de electrones donadores: H2O , NH3 y el ion CN –. Cr3+ + 6
H2O => Cr(H2O)6+ (fase gaseosa y no coordinados
H reacción,
H N: H +BFF Un donador de pares de
F electrones se llama
Según la rapidez de la nucléofilo
electrófilo
base ácido
Un aceptor de pares de electrones
HNH
F
BFF
H
 electrones sin compartir
Un octeto incompleto puede
completar si a Acepta un par de Gilbert Lewis (1875-1946)
UNA MOLECULA CON UN OCTETO INCOMPLETO
SE COMPLETA SI ACEPTA UN PAR DE
LECTRONES

El Trimetil Boro (III), es un ácido de Lewis

Molécula con octeto completo y con expansión de

 valencia

Pregunta
1. Identifique los acidos y bases de Lewis en las
reacciones:
- -
a) BrF3 + F → BrF4 b) KH + H2O → KOH + H2
Sol.
 adiciona la base F
a) El acido BF3 b) El hidruro
-
iónico complejo KH proporciona la base H
para desplazar al acido H+ del agua para dar
H2junto con KOH, en donde la base OH- se
combina con el débil acido K+
2. Identifique los acidos y bases de Lewis en las
reacciones:
- - -
a) FeCl3 + Cl → FeCl4 b) I + I2 → I3-
Sol.
4. CONCEPTO DE FRANKLIN Y GUTMAMN
• La combinación del catión y del anión que provienen de
 una autoionización, forman un solvente de neutralizacion;

• SOCl2 < = > SO2+ + 2 Cl-(1)

acido
• [ (CH3)4N ] 2SO3 <=> [ (CH3) 4N ] 2 2+ + SO3 2-(2)
base

[(CH3)4N] 2Cl2 + 2 SO2

Sal (solv. Neutr)
5. LUX-FLOOD

• Muchas veces se usan diferentes óxidos como

disolventes a altas temperaturas.
• Las rx ácido base, se presentan como:
Base <==> O2- + ácido

Ej. CaO + SiO2 ==> CaSiO3

6. PEARSON
Acidos y Bases Duros y Blandos (ABDB)

• Explica la estabilidad de los complejos a partir de

interacciones blando duro. Los ácidos duros con base dura;
los ácidos blandos con las bases blandas.

Li I + Cs F => Li F + Cs I H =-138 kJ/mol Donde:

Li Duro
I Blando
 Cs Blando
F Duro

MEDIDA DE LA DUREZA η = (I – A) / 2
Donde I, A se encuentra en eV.
La Blandura, es la inversa de η
Clasificación según la dureza y

blandura Duros

2+ 2+
Acidos H+, Li+, Na+, K+ Be , Mg ,
2 2+ 3+
Ca + Cr , Cr , Al
2+ Bases
F-, OH+, H2O, NH3 CO32-, NO3-, O3-
SO3, BF3
SO42-, PO42-, ClO4-
 Bases

Los ácidos duros se enlazan siguiendo el orden I

< Br < Cl < F
Los ácidos blandos se enlazan a la inversa Idem, S &
A, pag., 133

PROPUESTAS
1. Identifique el ácido de Bronsted, Lowry y su base conjugada de las
siguientes rxs..:
a) HSO4-(ac) + OH-(ac) 🡺 H2O(l) + SO42-(Ac)
b) PO43-(Ac + H2O(l) 🡺 HPO42-(ac) + OH-(ac)

2. Los minerales comunes del Niquel y Cobre son sulfuros; en contraste

el Alumnio se obtiene de óxido y el Calcio del carbonato. ¿Puede
explicarse estas observaciones en términos de la dureza?

3. Completar las reacciones:

a) HF + H2O =
b) CaO + SiO2 =
c) BCl3 + NH3 =
Luego, para a), b) y c), mencionar
- Concepto de ácido
- Cuál es ácido y la base correspondiente.
Mencionar el producto