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UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA

CURSO: QUÍMICA ANALÍTICA – LABORATORIO

INFORME DE LABORATORIO N° 6

TÍTULO: VOLUMETRÍA POR PRECIPITACIÓN. DETERMINACIÓN DE


CLORUROS. MÉTODO DE MOHR.
GRUPO N° 4

Apellidos y nombres de integrantes Código Facultad

Aguirre Roca, Nila 20151381 Pesquería

Gómez Villavicencio, Yasmin 20170129 Ciencias

Salazar Ramos, Rubi 20151413 Pesquería

Horario de práctica: Lunes 11:00 - 01:00 pm

Apellidos y nombres del profesor de laboratorio: Rodriguez Best, Carmen Alicia

Fecha de laboratorio: 24/08/20

Fecha de entrega del informe: 13/09/20

LA MOLINA - LIMA - PERÚ


ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………...………. 3

2. REVISIÓN DE LITERATURA

2.1 VOLUMETRIA POR PRECIPITACION……………………………………………… 4

2.2 IÓN CLORURO………………………………………………………………...………. 5

2.3 MÉTODO MOHR………………………………………………………………………. 5

3. MATERIALES Y MÉTODOS
3.1 MATERIALES…………………………………………………………………………. 7

3.2 MÉTODOS

3.2.1 ESTANDARIZACIÓN DE AgNO3………………………………….……… 9

3.2.2 DETERMINACIÓN DE CLORUROS………………………………...…. 9

4. RESULTADOS Y DISCUSIONES

4.1 RESULTADOS
4.1.1 ESTANDARIZACIÓN DE AgNO3……………………………………… 10
4.1.2 DETERMINACIÓN DE CLORUROS……………………………….…. 11

4.2 DISCUSIONES……………………………………………………………………...… 11

5. CONCLUSIONES…………………………………………………................................. 12

6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS………………………………………………….... 13

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 2


1. INTRODUCCIÓN

El procedimiento consiste en valorar el ion cloruro con nitrato de plata, en presencia de


cromato potásico que hace de indicador de la reacción. Es una aplicación del método clásico
volumétrico de Mohr. A la vez que el ion cloruro se aprecian el ion bromuro, yoduro y sulfuro.

En este experimento se utilizará el método de Mohr. Este método se utiliza para determinar
iones cloruro mediante una valoración de precipitación, donde el ión cloruro precipita como
AgCl (cloruro de plata), utilizando como patrón una solución de AgNO3 (nitrato de plata) de
concentración conocida y como indicador el K2CrO4 (cromato de potasio) que comunica a la
solución en el punto inicial una coloración amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo
ladrillo de Ag2CrO4 (cromato de plata) observable a simple vista. La solución problema
(contenida en el erlenmeyer) debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad, ya que si el
pH <7 se disolvería el Ag2CrO4 y dificultaría la detección del punto final de la valoración y un
pH > 7 provocaría la precipitación del catión Ag+ como AgOH (hidróxido de plata) de color
pardo y cometeríamos error.

La ecuación iónica para la titulación del ión cloruro con nitrato de plata es:

Ag+(ac) + NO-3(ac) + Na+(ac) + Cl-(ac) → AgCl(s) + Na+(ac) + NO-3(ac)

OBJETIVOS:

- Calcular la concentración molar de la disolución estandarizada de nitrato de plata.


- Calcular la concentración de cloruros de una muestra de agua natural
- Estandarizado y aplicando las leyes de la estequiometría

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 3


2. REVISIÓN DE LITERATURA

2.1. VOLUMETRIA POR PRECIPITACION

Es similar a la Valoración ácido – base, los cálculos de equilibrio se basan en el kps,


como producto de la reacción se forma una sal poco soluble que precipita cuando se
llega al punto de equivalencia, donde la concentración de la sustancia buscada en la
solución es mínima; en ese momento el indicador reacciona con el analito,
detectandose de esta manera el punto final de la valoración.

X- + Ag → XAg
Analito agente ppte precipitado

Figura 1: Formación de precipitado


Fuente: R.A. DAY, A.L. UNDERWOOD. Química analítica cuantitativa 5ta edición 4

Detección del punto final


El punto final se manifiesta por una propiedad fisicoquímica del indicador que se da
cuando la concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima
(despreciable).
Los indicadores
Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo con el analito ó
agente valorante que reaccionan en las proximidades del punto de equivalencia,
haciendo perceptible el punto final de la valoración.

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 4


2.2 ION CLORURO

El ión cloruro (Cl‾), es uno de los aniones inorgánicos principales en el agua natural y residual.
El contenido de cloruros de las aguas naturales son variables y depende principalmente de
la naturaleza de los terrenos atravesados, en cualquier caso, esta cantidad siempre es menor
que la que se encuentra en las aguas residuales, ya que el cloruro de sodio o sal de mesa
(NaCl) es común en la dieta y pasa inalterado a través del aparato digestivo. El aumento de
cloruros en una muestra de agua puede tener orígenes diversos. Si se trata de una zona
costera puede deberse a infiltraciones de agua del mar, en el caso de una zona árida este
aumento se debe al lavado de los suelos producido por fuertes lluvias y en otros casos puede
deberse a la contaminación del agua por aguas residuales, etc. Un contenido elevado de
cloruros puede dañar las conducciones y estructuras metálicas y perjudicar el crecimiento
vegetal, no así en las aguas de consumo humano donde no representan más inconvenientes
que el gusto desagradable del agua, además de no plantear problemas de potabilidad.

2.3 MÉTODO DE MOHR

El Método de Mohr, es una de las técnicas volumétricas más antiguas, e involucra la


titulación de cloruros y/o bromuros con una solución valorada de nitrato de plata,
empleando como indicador cromato de potasio.

El Método en general es utilizado para la determinación de cloruros no sólo en


cantidades relativamente grandes sino también en cantidades pequeñas, como las
contenidas en el agua, en cuyo análisis se utiliza profusamente.

El Método consiste en una titulación por precipitación a temperatura ambiente de


disoluciones generalmente de cloruros, con disolución valorada de nitrato de plata,
formando un precipitado blanco poco soluble de cloruro de plata y empleando como
indicador una disolución de cromato de potasio. En el punto final los iones cromato
reaccionan con los iones plata formando un precipitado de color rojo anaranjado,
escasamente soluble.

La titulación se lleva a cabo dentro de un intervalo de pH determinado, este intervalo


varía levemente dependiendo de los diferentes autores de libros. La determinación de
cloruros por el Método de Mohr, es un caso típico de una precipitación fraccionada.
Las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes:

Cl- + Ag+ = AgCl pKps = 9,81

CrO4 2- + 2Ag+ = Ag2CrO4 pKps = 11,05

En este Método, la acidez de la solución resulta de primordial importancia. En


soluciones ácidas, la concentración de iones cromato disminuye, pues reaccionan con
los iones hidronios, produciéndose las siguientes reacciones:

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 5


2CrO4 2- + H3O+ = 2HCrO4 - + H2O 2HCrO4 - + H2O = Cr2O7 2- + H2O

La solubilidad del bicromato de plata y del dicromato de plata es apreciablemente


mayor que la del cromato de plata, de tal manera que para titular una solución ácida
de cloruros, es necesario añadir mayor cantidad de iones plata y podría darse el caso
de impedir por completo la precipitación del cromato de plata en medio ácido. En
soluciones demasiado básica se origina la siguiente reacción:

2Ag+ + 2OH- = 2AgOH = Ag2O + H2O

Con la cual precipita una considerable cantidad de plata como óxido, en vez de
precipitar en las reacciones ordinarias de titulación de Mohr. Algunos autores sugieren
regular el pH a medio ligeramente ácido, con soluciones muy diluidas de ácido nítrico
y para aumentar el pH, con soluciones diluidas de tetraborato de sodio. Los diferentes
autores de libros hacen recomendaciones al respecto del intervalo de pH en la que se
tienen que efectuar las titulaciones por el Método de Mohr, dichos intervalos se
encuentran reportados en la Tabla Nº 1.

Tabla N°1

INTERVALO DE PH

7,0 - 10,0 (1)


6,5 - 9,0 (2)
pH = 8,0 (3)
8,3 - 10,0 (4)

(1) Dick, J. G.: Química Analítica, 1ª ed., Editorial El Manual Moderno, S. A., México, 1979.

(2) Vogel, A. I.: Química analítica Cuantitativa, Volumen 1, Editorial Kapelusz, Argentina,
1960.

(3) Christian, G. D.: Química Analítica, 2ª ed., Editorial Limusa, México, 1981

(4) Jackson, M. L.: Análisis Químico de Suelos, 3ª ed., Ediciones Omega, S. A., España,
1976.

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 6


3. MATERIALES Y MÉTODOS
3.1. MATERIALES

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 7


VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 8
3.2. MÉTODOS

3.2.1. ESTANDARIZACIÓN DE LA DISOLUCIÓN DE AgNO3


- Pesar alrededor de 0,10 g de cloruro de sodio (estándar primario) en la
balanza analítica y anotar el valor que indica.
- Llevar la muestra pesada a un matraz Erlenmeyer de 250 mL
- Agregar alrededor de 50 mL de agua destilada y agitar para que se disuelva
completamente.
- Medir el pH, con indicador ácido-base o con el potenciómetro; y verificar que
el valor se encuentre entre 7 y 10.
- Ajustar el pH, en caso el pH sea menor que 7 o mayor que 10
- Si al usar fenolftaleína se mantuvo incoloro, añadir unas gotas de
NaOH 0,01 M hasta que se torne rosa pálido. Si, por el contrario, se
coloreó de violeta, añadir gotas de HNO 3 0,01 M hasta conseguir el
tono rosado pálido deseado.
- Si se usó un potenciómetro y el valor se encuentra por debajo del
rango, adicionar gotas de NaOH hasta conseguir un valor alrededor
de 8,5. Si resulta un valor por encima del rango, añadir gotas de
HNO3 0,01 M hasta obtener un pH aproximado de 8,5.
- Adicionar al contenido del matraz 1 mL del indicador cromato de potasio
- Colocar el imán y encender la plancha de agitación, o agitar constante y
uniformemente con la mano la muestra en el Erlenmeyer.
- Enrasar la bureta de 25 o 50 mL con la solución de AgNO 3 que se desea
estandarizar.
- Inmediatamente, abrir la llave y dejar caer gota a gota el nitrato de plata
sobre el matraz. Observar la formación de cloruro de plata de color amarillo
lechoso.
- Continuar titulando hasta que se observe la formación del precipitado
cromato de plata de color rojo ladrillo.
- Cerrar la llave la primera vez que se observe la formación permanente del
precipitado. Apagar la plancha de agitación.
- Anotar el valor del volumen gastado de nitrato de plata.
- Repetir el procedimiento para una segunda muestra de NaCl, anotar los
valores para la segunda medición.

3.2.2. DETERMINACIÓN DE CLORUROS


- Medir con la pipeta volumétrica, 100 mL de agua natural de manantial
- Verter la muestra medida en el matraz Erlenmeyer
- Medir el pH de la muestra, con fenolftaleína o con el potenciómetro y
verificar que el valor se encuentre dentro del rango de 7-10
- Ajustar el pH si es necesario, de la misma manera que en el proceso
de estandarización, hasta obtener el pH adecuado.
- Agregar 1 mL del indicador cromato de potasio
- Agitar el contenido, con el agitador magnético o de manera manual
- Enrasar la bureta con el AgNO3 de concentración ya conocida.

VOLUMETRIA POR PRECIPITACION. DETERMINACION DE CLORUROS 9


- Agregar, gota a gota, el nitrato de plata a la muestra hasta conseguir
observar el precipitado de color rojo ladrillo.
- Cerrar la llave de la bureta cuando el precipitado se mantenga y ya no
desaparezca.
- Dejar de agitar la muestra.
- Anotar el volumen de nitrato de plata utilizado.
- Repetir la operación para una solución.

4. RESULTADOS Y DISCUSIONES

4.1. RESULTADOS

4.1.1. ESTANDARIZACIÓN DE LA DISOLUCIÓN DE 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

Datos:
𝑚𝑎𝑠𝑎1 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.1074𝑔 𝑚𝑎𝑠𝑎2 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.1092𝑔 𝑃𝐹𝑁𝑎𝐶𝑙 =
58.44𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉1 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 19.6 𝑚𝐿 𝑉2 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 19.5 𝑚𝐿

Hallando la 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 :
𝑚𝑎𝑠𝑎 (𝑔)
#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 =
𝑃𝐹 𝑁𝑎𝐶𝑙

0.1074𝑔
#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.05844 𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙 = 1.8378𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙
0.1092𝑔
#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 0.05844 𝑔/𝑚𝑚𝑜𝑙 = 1.8686𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙

#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = #𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑙1− = #𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+

#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = #𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+ = 1.8378 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+


#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁𝑎𝐶𝑙 = #𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+ = 1.8686 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+

#𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+
𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 =
𝑉 𝐴𝑔𝑁𝑂3

1.8378 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+


𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = = 0.0938𝑀
19.6𝑚𝐿
1.8686 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑔1+
𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = = 0.0958𝑀
19.5𝑚𝐿

0.0938𝑀 + 0.0958𝑀
𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = = 0.0948𝑀
2

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4.1.2. DETERMINACIÓN DE CLORUROS

Datos:
𝑉1 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 50 𝑚𝐿 𝑉2 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 50 𝑚𝐿 𝑃𝐹 𝐶𝑙 = 35.453𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑉1 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 15.6 𝑚𝐿 𝑉2 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 15.3 𝑚𝐿 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 0.09987𝑀

Hallando 𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝑪𝒍:
#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+ = 𝑽 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑 × 𝑴 𝑨𝒈𝑵𝑶𝟑

#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+ = 𝟏𝟓. 𝟔 𝒎𝑳 × 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟖𝟕𝑴 = 𝟏. 𝟓𝟓𝟕𝟗𝟕 #𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+


#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+ = 𝟏𝟓. 𝟑 𝒎𝑳 × 𝟎. 𝟎𝟗𝟗𝟖𝟕𝑴 = 𝟏. 𝟓𝟐𝟖𝟎𝟏 #𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+

#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+ = #𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒍𝟏−

#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+ = #𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒍𝟏− = 𝟏. 𝟓𝟓𝟕𝟗𝟕 𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒍𝟏−


#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑨𝒈𝟏+ = #𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒍𝟏− = 𝟏. 𝟓𝟐𝟖𝟎𝟏 𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒍𝟏−

#𝒎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔 𝑪𝒍𝟏− × 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝟏 𝒎𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝒍𝒐𝒓𝒖𝒓𝒐 (𝒈) × 𝟏𝟎𝟔


𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳 =
𝑽 𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 (𝒎𝑳)

𝟏.𝟓𝟓𝟕𝟗𝟕 𝒎𝒎𝒐𝒍 × 𝟎.𝟎𝟑𝟓𝟒𝟓𝟑 𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝒎𝒎𝒐𝒍 × 𝟏𝟎𝟔


𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳 = = 𝟏𝟏𝟎𝟒. 𝟔𝟗𝟒 𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳
𝟓𝟎 𝒎𝑳
𝟏.𝟓𝟐𝟖𝟎𝟏 𝒎𝒎𝒐𝒍 × 𝟎.𝟎𝟑𝟓𝟒𝟓𝟑 𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝒎𝒎𝒐𝒍 × 𝟏𝟎𝟔
𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳 = 𝟓𝟎 𝒎𝑳
= 𝟏𝟎𝟖𝟑. 𝟒𝟓𝟏 𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳

𝟏𝟏𝟎𝟒.𝟔𝟗𝟒 𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏−/𝑳 + 𝟏𝟎𝟖𝟑.𝟒𝟓𝟏 𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳


𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳 = = 𝟏𝟎𝟗𝟒. 𝟎𝟕𝟐𝟓 𝒎𝒈 𝑪𝒍𝟏− /𝑳
𝟐

4.2. DISCUSIONES

En el proceso de estandarización podemos discutir la elección del valorante. Se vierte


una solución de cloruro de sodio NaCl (un electrolito fuerte) en una solución de nitrato
de plata 𝐴𝑔𝑁𝑂3 (otro electrolito fuerte). La solución de cloruro de sodio contiene
cationes 𝑁𝑎 y aniones 𝐶𝑙, de la misma forma la solución de nitrato de plata 𝐴𝑔𝑁𝑂3 ,
contiene iones 𝐴𝑔 y aniones 𝑁𝑂3− . Al mezclarlas se forma un precipitado blanco
insoluble, el 𝐴𝑔𝐶𝑙. La solución incolora remanente sobre el precipitado contiene iones
𝑁𝑎+ y 𝑁𝑂3− . Estos iones quedan en solución porque el nitrato de sodio es soluble en
agua.

Con esto, podemos comprender la elección del valorante, pero para saber el punto de
equivalencia en el que sabemos que todo el cloro reacciona utilizamos como indicador
un tercer reactor químico: cromato de plata (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ).

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Este ion se precipita después de que todo el cloruro de la muestra se haya precipitado
con la plata. Kps de los compuestos analizados. Fuente: Gary (2009)

Compuesto Kps

Cloruro de Plata a 25°C 1 × 10−10

Cromato de Plata a 25°C 1 × 10−12

Ahora bien, tenemos que el cloruro de plata precipita antes que el cromato de plata
pero, ¿cómo sabríamos cuando acaba de precipitar todo el cloruro de plata e inicia la
precipitación del cromato de plata? Es ahí cuando aprovechamos las propiedades de
coloración que tiene estos dos precipitados.

La aparición de este color rojo ladrillo contrasta con el precipitado blanco de cloruro
de plata lo que indica el punto final de la valoración.

En el inciso de metodología se expone que la solución debe tener un pH cercano a


7.8, es decir, ligeramente básico. Esto se debe a que en un pH básico la plata se
precipita como 𝐴𝑔𝑂𝐻, y en un pH ácido, el cromato se transforma a 𝐻𝐵𝑟𝑂4− , y se
necesitaría más plata para formar cromato de plata, generando errores de
cuantificación. Entonces es necesario que el pH de la solución sea ligeramente básico.

Luego de tener el valorante estandarizado, procedemos a titular bajo el mismo método


las muestras de agua. Se procede de la misma manera que en la estandarización,
manteniendo el pH ligeramente básico para no caer en errores de determinación de
plata. Además de agregar el indicador.

5. CONCLUSIONES

● El valor de la concentración molar de la disolución de nitrato de plata


estandarizada resultó ser 0,095 M.
● La muestra de agua natural tiene una concentración de cloruros de 1094,07
mg de iones cl por litro.
● El cromato de plata permite aproximarnos al punto de equivalencia en el que
todo el cloro ha reaccionado, a partir de las propiedades físicas de los
precipitados, para lo cual es necesario mantener un pH ligeramente básico.

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6. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

● UNE 7178.1960 Determinación de los cloruros contenidos en el agua utilizada para


la fabricación de morteros y hormigones.
● I.Torres.(2008).Determinación del Ión cloruro en aguas naturales.1-3.
● (1)Dick, J. G.: Química Analítica, 1ª ed., Editorial El Manual Moderno, S. A., México,
1979.
● (2)Vogel, A. I.: Química analítica Cuantitativa, Volumen 1, Editorial Kapelusz,
Argentina, 1960.
● (3)Christian, G. D.: Química Analítica, 2ª ed., Editorial Limusa, México, 1981
● (4) Jackson, M. L.: Análisis Químico de Suelos, 3ª ed., Ediciones Omega, S. A.,
España, 1976.

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