Universidad Nacional de Colombia - Sede

Medellín Facultad de Ciencias - Escuela de

Química

Laboratorio de Química Analítica

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION “DETERMINACION

DE CLORUROS POR LOS METODOS DE MOHR Y
VOLHARD”
INFORME DE LABORATORIO

Andrea Hernández
1Andrea Cristina Hernández Gómez, Facultad de ciencias, Escuela de biociencias, Estudiante de
Ingeniería Biológica anhernandezg@unal.edu.co

RESUMEN

Se presenta el análisis volumétrico por precipitación; para la determinación de Cl a

partir de la valoración con el catión Ag, en este caso se utiliza el AgNO3 el cual será
nuestro patrón primario, para este análisis es necesario conocer el volumen exacto
del AgNO3, y su concentración ya que para determinar el Cl se realiza una
comparación de volúmenes, sin embargo es necesario tener claridad sobre el
momento en el cual reaccionó todo el cloruro que estaba presente en la muestra y
para esto se hace uso del K2CrO4 como indicador, finalmente se discuten los
resultados obtenidos y las conclusiones respecto a la técnica utilizada.

PALABRAS CLAVE

Volumetría, Método Mohr, Método Volhard

 OBJETIVOS

• Aplicar los principios teóricos de la volumetría de precipitación.

• Determinar la concentración de cloruros en una muestra acuosa mediante los
métodos de Mohr y Volhard.
• Conocer el funcionamiento de los indicadores químicos en una reacción de
precipitación.

INTRODUCCIÓN
La volumetría por precipitación es un método basado en la formación de
precipitados escasamente solubles, el cual es utilizado en valoraciones - titulaciones
de cloruros y bromuros con plata, en este método se usa como indicador al cromato
de potasio, cabe resaltar que las volumetrías por precipitación, son métodos rápidos
y la cantidad del reactivo titulante es exacto; sin embargo, sus aplicaciones son más
limitadas: haluros, cianuro, sulfocianuro de plata, sales de mercurio, plomo y cinc.

Para este tipo de volumetría se utilizan dos técnicas la de MOHR. y VOLHARD.

siendo la primero utilizada para la determinación de halógenos utilizando como
agente titulante de AgNO3, además se limita a un pH entre 7 y 10 y el segundo se
utilizado en soluciones mas alcalinas y en ácidos, cuando se utiliza está técnica con
pH mayores de 10 se puede correr el riesgo de que la plata precipite como oxido.

En cuanto a la aplicación industrial el método de Mohr No solo permite determinar

cloruros, sino también bromuros, Br–, y cianuros, CN–. Por lo tanto, es uno de los
métodos recurrentes para evaluar la calidad de las aguas, ya sea para su consumo,
o para procesos industriales por otro lado el de Volhard nos permite la determinación
de cloruro de sodio en productos farmacéuticos.

MARCO TEORICO

VALORACIÓN DE PRECIPITACIÓN

Las valoraciones de precipitación se basan en reacciones que producen compuestos iónicos

de solubilidad limitada. La volumetría por precipitación es una de las técnicas analíticas más
antiguas, creada a mediados del siglo, Sin embargo, la baja velocidad a la que se forman
muchos precipitados limitan el número de agentes precipitantes que se pueden utilizar en las
valoraciones a unos cuantos. La discusión se limita a los reactivos precipitantes más
utilizados y
de mayor importancia, el nitrato de plata que se usa para la determinación de halógenos,
aniones
parecidos a halógenos, mercaptanos, ácidos grasos y varios aniones inorgánicos divalentes.
Las valoraciones con nitrato de plata se llaman comúnmente valoraciones
argentométricas.(1)

Es similar a la Valoración ácido – base, los cálculos de equilibrio se basan en el kps , como
producto de la reacción se forma una sal poco soluble que precipita cuando se llega al punto
de equivalencia, donde la concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima;
en ese momento el indicador reacciona con el analito, detectándose de esta manera el punto
final de la valoración

FIGURA 1 FORMACION DEL PRECIPITADO (2)

Detección del Punto Final: El punto final se manifiesta por una propiedad fisicoquímica del
indicador que se da cuando la concentración de la sustancia buscada en la solución es
mínima (despreciable) 10 -6M indicando que se ha llegado al punto de equivalencia. Los
indicadores pueden ser:
• Qué precipitan en el punto de equivalencia. ( CrO4 = )
• Que forman complejo en el punto de equivalencia. ( Fe 3+ )
• Por adsorción a la superficie del ppdo. ( Fluoresceína)

Los indicadores: Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo

con el analito ó agente valorante que reaccionan en las proximidades del punto de
equivalencia, haciendo perceptible el punto final de la valoración.

Detección potenciométrica:

Se utiliza un electrodo selectivo de iones, que responde selectivamente a cambios de

concentración de alguno de los iones implicados en la valoración y capaz de agudizar el
cambio operativo en el punto de equivalencia. Ejemplo: El electrodo selectivo de Ag + donde:
E medido = constante + 0.059 log [Ag + ] E medido = constante + 0.059 log KPS/[Cl - ] El
potencial responde directamente a la plata e indirectamente al ión cloruro

Curvas de valoración:
Las curvas de valoración para las reacciones de precipitación son análogas a las de las
valoraciones ácido – base y por formación de complejos. Los cálculos del equilibrio se basan
en la constante de producto de solubilidad.

Los factores más importantes que afectan el salto de la curva de valoración son La constante
de la reacción y la concentración de los reactivos. Las reacciones de volumetría por
precipitación más importantes se efectúan con nitrato de plata como reactivo. Estos métodos
que implican el uso de una solución valorada de nitrato de plata se llaman métodos
argentométricos

METODO DE MOHR: Consiste en la determinación de halógenos utilizando como agente

titulante de AgNO3. El indicador es una sal soluble de cromato, que reacciona con el agente
valorante, cuando todo el halógeno a precipitado entonces el primer exceso de Ag + forma
un precipitado de color rojo ladrillo, que es el cromato de plata indicando el punto final de la
valoración.

El Ag2CrO4 es más soluble que el AgCl Por lo tanto cuando los iones plata
reaccionan con una solución que contiene una concentración mayor de cloruro que
de iones cromato, primero precipita el cloruro de plata. El cromato de plata no se formará
hasta que la concentración de Ag+ sea lo suficientemente grande para que exceda el Kps del
Ag2 CrO4.

La titulación de Mohr se limita a las soluciones cuyo pH va de 7 a 10 En soluciones más

alcalinas
se precipitan óxidos de plata. Si el pH de la muestra es mayor que 10,5 se corre el peligro de
que la plata adicionada en las cercanías del punto de equivalencia precipite como óxido:

Como el Kps(Ag2 O) = [Ag+] [OH-] = 2,6 x 10 -8 , existe el peligro de que precipite el Ag2 O ,
en lugar del Ag2 CrO4.

En soluciones ácidas a concentración de cromato disminuye mucho, ya que el HCrO4 - se

encuentra ligeramente ionizado. Además el cromato ácido esta en equilibrio con el dicromato.

METODO DE VOLHARD

Se basa en la precipitación del AgSCN

Utilizando como agente precipitante el KSCN, en medio de acido nítrico y como indicador el
(Fe +3 ) como sulfato amónico férrico ( Fe) (NH4)2 (SO4)2 ; necesario para prevenir la
hidrólisis del Fe 3+ . En la titulación directa de los Ag + , el precipitado de AgSCN absorbe
iones Ag + sobre la superficie y esto hace que el punto final sea antes, esta dificultad se
soluciona con una fuerte agitación en el momento de la titulación.

La constante de estabilidad del complejo no es muy elevada: K1 = [Fe(SCN) 2+ ] / [Fe 3+

][SCN - ] = 138; pero es tan intensamente coloreado que la menor concentración [Fe(SCN) 2+
] = 6,4 x 10 -6 M es perceptible por el ojo humano

El indicador es una solución saturada de ( Fe) (NH4)2 (SO4)2 .12 H2O en HNO3 1 M

Titulación indirecta: Consiste en agregar un exceso de iones plata para que precipitan con
el ión a determinar cómo ( Cl - , Br - , I - ) y otros, cuando la sal de plata que se forma es mas
soluble que la que se forma con el tiocianato entonces la sal se puede redisolver como por
ejemplo en la determinación del ión cloruro, KpsAgCl > KpsAgSCN , en este caso el AgCl se
redisuelve en el proceso de titulación de los iones plata, para evitar esto se separa el
precipitado de la solución , luego se titula los Ag + exceso presente en la disolución.

Los aniones de los ácidos débiles como el oxalato, el y el arseniato se pueden determinar
precipitando sus sales de plata a pH elevado, ya que son solubles en acido, y filtrando la sal
de plata que se obtiene, el precipitado se disuelve en acido nítrico y la plata se titula
directamente con el tiocianato
DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO
RESULTADOS
ANEXO 1 RESULTADOS
PREGUNTAS
1. ¿Por qué la solución que se analiza en el método de Mohr debe tener pH neutro o
cercano a la neutralidad?
La valoración de método de Mohr debe llevarse a cabo a valores de pH comprendidos entre
7 y 10, ya que a pH>10, el ión Ag+ precipita como AgOH antes que como Ag2CrO4 no
detectándose el color rojo de indicación del punto final. Por otro lado, si pH<7, el Ag2CrO4
se solubiliza al protonarse los iones cromato. Normalmente, se logra un pH adecuado al
saturar la disolución del analito con carbonato ácido de sodio.

2. ¿Por qué la solución que se analiza en el método de Volhard debe tener pH ácido?
Es importante que la valoración se efectué en medio ácido para evitar la formación de las
especies de y de color anaranjado y pardo respectivamente, y que
enmascaran la primera aparición del color rojo esperado

3. ¿Qué otra aplicación tiene el método de Volhard?

Este método es aplicable también a la determinación de Br- y CN-. Pero no es útil sirve
para determinar I- y SCN-, ya que los precipitados AgI y AgSCN adsorben iones
cromato y el punto final no se detecta con claridad.

4. ¿Cuál es la función del nitrobenceno en la solución a titular?

El nitrobenceno es un compuesto orgánico viscoso insoluble en el agua, su función

principal es cubrir los cristales de cloruro de plata, es decir se encapsulan evitando así que
haya un contacto directo entre los cristales formados de cloruro de plata y la solución de
KSCN

¿Reporte la concentración de cloruros en mg/L?

Mohr
35,453 𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 1000 𝑚𝑚𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
 . 0,1027 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 ∗ ∗
1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 1 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
Volhard
35,453 𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺𝐺 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 1000 𝑚𝑚𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
 0,0949 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 ∗ ∗
1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶 1 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔

ANALISIS
• La concentración del indicador no es critica en la valoración de Volhard.

• Una ventaja del método de Volhard es que se debe trabajar en medio ácido,
para evitar la hidrólisis del hierro que interfieren en la percepción del punto
final.

• En la determinación de volumen, es indispensable ser muy observador en el

momento de titular, puesto que a penas se vea el primer cambio de color se
 debe para la titulación y medir el volumen gastado para encontrar la
concentración.

• En el método de Mohr la diferencia entre el volumen 1 y el volumen 2 fue de

0,10, y en el de Volhard ambos volúmenes dieron igual lo que me indica que
este es más preciso.

• La concentración final del cloruro fue 3641.02 mg/L en el método de Mohr y

3364,50 mg/L en el método de Volhard

CONCLUSIONES

• Los métodos volumétricos por precipitación son comparativos, por tal razón cuando
se desconoce la concentración de un analito, en este caso el cloruro, se compara
con otra sustancia conocida la cual tiene un analito que reacciona con el cloruro el
cual se le denomina patrón primario.
• Para determinar las moles de AgNO3 es necesario conocer toda su información,
tener un peso específico y agregar un volumen conocido para poder realizar un
análisis estequiométrico de la reacción, en consecuencia, al conocer los moles de
AgNO3 también conozco las moles de Cl
• Cuando se realizan valoraciones con indicador, siempre se va a presentar un
pequeño error en el dato del volumen, ya que se está evaluando el dato del volumen
final de la titulación y no el volumen de equivalencia.
• El método indirecto (Volhard) nos permite conocer la concentración de una sustancia
que no es un estándar primario haciendo unas regresiones/valoraciones(titulaciones)
pasando por un patrón secundario antes de llegar al primario y gracias a la
estequiometria podemos conocer la concentración real del analito

REFERENCIAS

[1] SKOOG, D., 2021. FUNDAMENTALS OF ANALYTICAL CHEMISTRY. [S.l.]: CENGAGE

LEARNING CUSTOM P.
[2] R.A. DAY, A.L. UNDERWOOD. Química analítica cuantitativa 5 ta edición
[3] BARRETO PIO, M., 2021. VOLUMETRIA DE PRECIPITACION. PERU.