Práctica N° 5.

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION “DETERMINACION DE CLORUROS

POR LOS METODOS DE MOHR Y VOLHARD”
Facultad de Ciencias
Medellín
18 de abril del 2021
RESUMEN
El objetivo de la práctica fue determinar la cantidad de cloruro presente en una muestra, a
través de diferentes métodos de volumetría de precipitación como lo son los métodos de
Mohr y Volhard; dicha determinación de cloruro se realizó con el fin de comparar los
resultados obtenidos y así poder conocer cuál funciona mejor. Primero se prepararon las
soluciones patrón valorantes, se realizó el método de Mohr que consistió en una titulación
directa, utilizando como un indicador el cromato de potasio y la titulación de la muestra
con AgNO3. Finalmente se procedió a realizar el método de Volhard que consistió en una
titulación indirecta en la cual se inició precipitando la muestra con AgNO 3 y filtrando luego
la misma haciendo una determinación indirecta de cloruros, en la cual el agente titulante
fue SCN. Se concluyó que el mejor metodo fue el de Mohr, ya que es un procedimiento
más sencillo, directo y sin estar propenso a tantos errores. Se debe tener mucha
precaución en la manipulación de la muestra y con los reactivos tratados ya que son
peligrosos.
PALABRAS CLAVES: volumetría, directo, titulación.
OBJETIVOS

 Conocer los principios de la volumetría de precipitación.

 Utilizar los métodos de Mohr y Volhard
 Aplicar indicadores y la titulación para obtener resultados.
 Observar posibles factores que afectan la buena medición de la sustancias.

INTRODUCCIÓN
Una reacción en la que el analito y el agente valorante forman un precipitado insoluble
también podría servir de base para una valoración. Este tipo de valoración recibe el
nombre de valoraciones por precipitado.1 Muchas reacciones de precipitación
estequiometrica requieren apreciables períodos de tiempo para transcurrir de manera
total; otras fallan en suministrar un producto único de composición definida; y para otras
reacciones de precipitación no se dispone de indicador. A pesar de estas limitaciones el
valor de este tipo de valoración ha sido reconocido hace tiempo; los nombres de primeros
químicos tal como Mohr y Volhard están asociados con métodos específicos del análisis
volumétrico de precipitación y atestiguan el interés que este despertó en el pasado. Los
métodos argentimetricos más conocidos son: Método de Mohr donde se utiliza una
sustancia capaz de formar con el reactivo titulante un precipitado coloreado y de formarse
cuando se alcanza el nivel de concentración final y el método de Volhard que involucra
1
. SKOOG, Douglas. Fundamentos de química analítica. octava edición. Editorial McGRAW-HILL. Cap. 13 pag.
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1
básicamente la titulación de plata en solución acida con una solución valorada de
tiocianato de potasio, empleando Fe+3 como indicador.2 Finalmente la determinación de un
cierto número de sustancias importantes, notablemente los haluros, cianuros, sulfocianuro
de plata, sales de plomo y cinc, se pueden conseguir de esta manera fácil y rápida; este
hecho como muchos otros justifica el amplio empleo de las valoraciones de precipitación.
MARCO TEÓRICO
La volumetría de precipitación se fundamenta en una reacción que se visualiza a través
de la formación de un precipitado, es decir, en descubrir la medida del volumen del
reactivo de concentración conocida, necesaria para lograr la precipitación (producto poco
soluble) del componente que se desea determinar. Las reacciones de volumetría por
precipitación más utilizadas se realizan usando nitrato de plata como reactivo las cuales
se les llama métodos argentimétricos. Estas reacciones tienen unas condiciones
establecidas: el precipitado que se forma prácticamente no debe disolverse; la formación
del precipitado debe ser rápida, esto para que se evidencie el fenómeno de avance y el
punto de equivalencia de la reacción se debe detectar con facilidad. El hecho de que sea
posible utilizar una reacción de precipitación con fines volumétricos cuantitativos, viene
determinado por la solubilidad del compuesto, ligado directamente al producto de
solubilidad (KpS) del electrolito formado (poco soluble). Esto determina la concentración
de ion precipitante, desde el inicio de la precipitación hasta alcanzar el punto de
equivalencia.3 La determinación del punto final depende de:
Indicador químico: Sustancia la cual tiene la particularidad de reaccionar con un
componente de una mezcla produciendo un cambio visible, en la mayoría de casos, un
precipitado de color.
Método de Mohr: Este método es utilizado en valoraciones, se usa como indicador al
cromato de potasio; la formación de Ag 2CrO4 es de color rojo ladrillo, que nos indica el
punto final de la valoración. La disolución de nitrato de plata 0.001 M es el reactivo que se
utiliza para hacer la valoración, el cromato de potasio es el indicador que se usa para que
en el punto de equivalencia de la valoración precipite el cromato de plata de color rojo
ladrillo. El procedimiento ocurre, cuando se deja caer gota a gota la disolución de nitrato
de plata: Reacción de valoración: Ag+ + Cl- → AgCl ↓ (s). Pero en este método vamos a
reconocer el punto de equivalencia cuando observemos que se haya formado un segundo
precipitado, el cromato de plata, cuando se da su color rojizo, y puesto que la capacidad
de disolverse del cromato de plata es mayor que la del cloruro de plata, nos asegura que
primero precipite el cloruro de plata. Reacción de punto final: 2Ag + + CrO4 2- → Ag2CrO4 ↓
(Rojo). En conclusión, la valoración termina cuando en la disolución se nota el cambio a
color pardo rojizo, luego se lee en la bureta el volumen gastado de reactivo valorante y
por último se hacen los cálculos correspondientes dando los miligramos de cloruro por
cada litro de agua.
Método de Volhard: Método Volumétrico indirecto, Se produce la siguiente reacción:
a) Precipitación: Cl- + Ag+ ↔ AgCl (s) (Blanco)
2
HARRIS: Química analítica cuantitativa – sexta edición. Copyright por ediciones castillo, S.A. PARTE 2 cap 7;
pag 121 y 125.
3
Pajuelo Bustamante, Marco Antonio. Volumetría de Precipitación. UNIVERSIDAD NACIONAL DE
EDUCACIÓN.

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b) Valoración: Ag+ (exceso) + SCN+ ↔ AgSCN (Blanco)
c) Punto final: SCN- + Fe3+ ↔ FeSCN+2 (Complejo soluble de color Rojo).
Luego, se añade AgNO3 (disolución valorada) y el exceso se valora de manera indirecta o
por retroceso que es cuando no se valora directamente el analito si no una segunda
especie formada con ayuda de una disolución de KSCN de concentración conocida.
DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO:
Para preparar la solución patrón de AgNO3 se realizan los cálculos para preparar 10ml
0,05N. Se pesa y lleva a un balón volumétrico de 100ml, se adiciona agua destilada hasta
el aforo y se homogeniza. Luego se calcula su concentración real.
Para preparar la solución de KSCN se hacen los cálculos para preparar 100ml 0,05 N, se
pesa y lleva a un balón volumétrico de 100ml, se adiciona agua destilada hasta el aforo y
se homogeniza. Luego se calcula su concentración real. Luego se estandariza utilizando
AgNO3, agregando el KSCN y adicionando AgNO3 hasta la aparición del color rojizo.
Para el método de Mohr por duplicado se miden 10 ml de la solución problema y se llevan
a un erlenmeyer de 300 mL, se adicionan 5 gotas de K2CrO4 y desde la bureta se va
adicionando AgNO3 0,05 N hasta que aparezca el color rojizo. Se compara con la otra
solución. Se registra el volumen gastado y se hacen los respectivos cálculos.
En el método de Volhard se miden 5 ml de la solución problema NaCl y se llevan a un
erlenmeyer de 300 mL, se adicionan cuidadosamente 15ml de AgNO3 0,05 N; se calienta
y deja en digestión hasta que el precipitado formado sedimente totalmente. Cuando la
solución sobrenadante esté clarificada se deja enfriar a temperatura ambiente y se
adiciona 5 mL Nitrobenceno (C6H5NO2) mas 3 mL del indicador [NH4Fe(SO4)2], se valora
con la adición de la solución de KSCN 0,05 N hasta la aparición del color rojizo. Se
registra el volumen gastado y se hacen los respectivos cálculos.

RESULTADOS Y ANÁLISIS:

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4
5
  ¿Por qué la solución que se analiza en el método de Mohr debe tener pH neutro o
cercano a la neutralidad?
Se debe tener un pH neutro ya que si el pH>10 Se corre el riesgo que precipite el
hidróxido de plata y no el cromato de plata en el punto de equivalencia. En cambio
sí pH<7 El ion cromato interviene en los equilibrios, dando lugar a la formación de
dicromato con lo que la cantidad de cromato disminuye y la aparición de
precipitado de cromato de plata se da lejos del punto de equivalencia por lo que
se produce un error importante a la hora de calcular los cloruros.

 ¿Por qué la solución que se analiza en el método de Volhard debe tener pH

ácido?
Para evitar la solubilización del cloruro de plata precipitante.

 ¿Qué otra aplicación tiene el método de Volhard?

Se utiliza para valorar haluros.

 ¿Cuál es la función del nitrobenceno en la solución a titular?

A veces ocurre que el exceso de SCN reaccione con el AgCl en lugar del Fe 3+.
Como el AgSCN es menos soluble que el AgCl, se dará el equilibrio cuando [Cl-] /
[SCN-] = 100, por lo cual el punto de equivalencia se determinaría con exceso.
Por esto es necesario agregar Nitrobenceno que actúa como aglomerante para
evitar dicha reacción.
El AgNO3 es el patrón primario ya que tiene composición conocida, una pureza elevada y
es estable, por lo que no se da su descomposición, además reacciona
estequiometricamente.
En el primer método en la valoración se utilizó como indicador el cromato de potasio, cuya
función fue unirse al primer exceso de ion plata formando Ag 2CrO4 y lograr un precipitado
de color rojo anaranjado, indicando dicho precipitado que se llegó al momento en que los
iones cloruros se acaban por la formación de AgCl en solución, y por tanto el ion plata
toma los iones cromatos debido a que el cloruro de plata es menos soluble que el cromato
de plata. Finalmente se aplicó el método de Volhard, donde se realizó una titulación
indirecta de los iones cloruros con el indicador de (Fe +3), se dice indirecto debido a que en
realidad lo que se tituló fue el exceso de plata y no los cloruros. Luego de formarse el
precipitado se adiciona Nitrobenceno para que el mismo no influyera en la titulación con
KSCN. La titulación de KSCN se efectuó con el fin de precipitar los iones platas en
exceso, luego de que todos los iones plata queden en una cantidad mínima aparece el
complejo tiocianato provocando la aparición de un color café rojizo en la solución.
Los resultados entre los dos cálculos fueron muy variados, esto se debe a que al obtener
el volumen de titulante dan cantidades diferentes, con el método de Mohr se obtuvo una
concentración de Cl- menor, en cambio en el método de Volhard se obtuvieron unos
resultados mayores y muy separados entre sí. Todos estos errores pudieron ser causados
gracias a la perdida de muestra o al mal pesaje de las muestras, también a que se dejó
gotear más titulante del necesario, entre muchos otros errores humanos. Considero que el
método Mohr es el más acertado ya que tiene menor error entre los dos resultados y ya
que en este método el proceso que se lleva a cabo es una titulación directa en la cual no

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se debe filtrar, ni regular pH; el evitar realizar en la menor cantidad posible el transvasado
de soluciones, filtrados, mezclas, regulación de pH, hace que el error propagado sea
menor, en cambio en el método de Volhard de una u otra manera se puede decir que se
hizo una doble titulación, en dicho método hay que hacer filtrados, lavados y además no
se determina la cantidad de cloruros directamente, porque se hace una titulación indirecta,
esto puede conllevar a bastantes errores.

CONCLUSIONES:

 En la volumetría por precipitación se tienen diferentes métodos de los cuales el

método de Mohr es el más exacto para la determinación de cloruros a diferencia
del método de Volhard.
 El error humano, como cambiar de envase, adicionar compuestos, realizar
diferentes procesos y las variables de las cuales no tenemos control como la
temperatura, las condiciones del espacio, posibles residuos, aunque intervienen
mínimamente, influyen en el resultado de las mediciones.
 El pH es un gran influyente en posibles errores en los cálculos realizados, se debe
tener en cuenta un pH diferente para cada método.
 Los indicadores químicos son esenciales en esta práctica ya que muestran el
punto final de la valoración.

BIBLIOGRAFÍA:

1. SKOOG, Douglas. Fundamentos de química analítica. octava edición. Editorial

McGRAW-HILL. Cap. 13 pag. 347- 352.
2. HARRIS: Química analítica cuantitativa – sexta edición. Copyright por ediciones
castillo, S.A. PARTE 2 cap 7; pag 121 y 125.
3. Pajuelo Bustamante, Marco Antonio. Volumetría de Precipitación. UNIVERSIDAD
NACIONAL DE EDUCACIÓN.
4. W.F. PICKERING. Química analítica moderna. Editorial reverte S.A. 1980.