14
C A P í t u l o
Carbohidratos importantes
desde el punto de vista fisiológico
David A. Bender, PhD
IMPORTANCIA BIOMÉDICA
Los carbohidratos están ampliamente distribuidos en vegetales y
animales; tienen importantes funciones estructurales y metabóli-
cas. En los vegetales, la glucosa se sintetiza a partir de dióxido de
carbono y agua por medio de fotosíntesis, y es almacenada como
almidón o usada para sintetizar la celulosa de las paredes de las
células vegetales. Los animales pueden sintetizar carbohidratos a
partir de aminoácidos, pero casi todos se derivan finalmente de
vegetales. La glucosa es el carbohidrato más importante; casi todo
el carbohidrato de la dieta se absorbe hacia el torrente sanguíneo
como glucosa formada mediante hidrólisis del almidón y los disa-
cáridos de la dieta, y otros azúcares se convierten en glucosa en el
hígado. La glucosa es el principal combustible metabólico de ma-
míferos (excepto de los rumiantes), y un combustible universal del
feto. Es el precursor para la síntesis de todos los otros carbohidra-
tos en el cuerpo, incluso glucógeno para almacenamiento; ribosa
y desoxirribosa en ácidos nucleicos; galactosa en la lactosa de la
leche, en glucolípidos, y en combinación con proteína en gluco-
proteínas y proteoglucanos. Las enfermedades relacionadas con el
metabolismo de los carbohidratos son diabetes mellitus, galacto­
semia, enfermedades por depósito de glucógeno e intolerancia a
la lactosa.
LOS CARBOHIDRATOS SON DERIVADOS
ALDEHÍDO O CETONA DE ALCOHOLES
POLIHÍDRICOS
Los carbohidratos se clasifican como sigue:
1. Los monosacáridos son los azúcares que no se pueden hi-
drolizar hacia carbohidratos más simples. Pueden clasificarse como
triosas, tetrosas, pentosas, hexosas o heptosas, dependiendo del
número de átomos de carbono, y como aldosas o cetosas, depen-
diendo de si tienen un grupo aldehído o cetona. En el cuadro 14-1
se listan ejemplos. Además de aldehídos y cetonas, los alcoholes po-
lihídricos (alcoholes azúcar o polioles), en los cuales el grupo alde-
hído o cetona se ha reducido a un grupo alcohol, también se en-
cuentran de modo natural en los alimentos. Son sintetizados por
medio de reducción de monosacáridos para uso en la manufactura
de alimentos para reducción de peso, y para diabéticos. Se absorben
poco y tienen alrededor de la mitad del rendimiento de energía de
los azúcares.
2. Los disacáridos son productos de condensación de dos uni-
dades de monosacárido; los ejemplos son maltosa y sacarosa.
14 Bender.indd 113
3. Los oligosacáridos son productos de condensación de 3 a 10
monosacáridos. Casi ninguno es digerido por las enzimas del ser
humano.
4. Los polisacáridos son productos de condensación de más de
10 unidades de monosacáridos; los ejemplos son los almidones y las
dextrinas, que pueden ser polímeros lineales o ramificados. Los po-
lisacáridos a veces se clasifican como hexosanos o pentosanos, de-
pendiendo de la identidad de los monosacáridos que los constituyen
(hexosas y pentosas, respectivamente). Además de almidones y dex-
trinas, los alimentos contienen una amplia variedad de otros polisa-
cáridos que se conocen en conjunto como polisacáridos no almi-
dón; las enzimas del ser humano no los digieren, y son el principal
componente de la fibra en la dieta. Los ejemplos son celulosa (un
polímero de glucosa) de paredes de células vegetales, e inulina
(un polímero de fructosa), el carbohidrato de almacenamiento en
algunos vegetales.
DESDE EL PUNTO DE VISTA BIOMÉDICO,
LA GLUCOSA ES EL MONOSACÁRIDO
DE MAYOR IMPORTANCIA
La estructura de la glucosa puede
representarse de tres maneras
La fórmula estructural de cadena recta (aldohexosa; fig. 14-1A)
puede explicar algunas de las propiedades de la glucosa, pero una
estructura cíclica (un hemiacetal formado por reacción entre el
grupo aldehído y un grupo hidroxilo) es favorecida en el aspecto
termodinámico, y explica otras propiedades. La estructura cíclica
normalmente se dibuja como se muestra en la figura 14-1B, la pro-
yección de Haworth, en la cual la molécula se ve desde el lado y por
arriba del plano del anillo; los enlaces más cercanos al observador
son marcados y engrosados, y los grupos hidroxilo están por arriba
o por debajo del plano del anillo. El anillo de seis miembros que
contiene un átomo de oxígeno en realidad tiene la forma de una silla
(fig. 14-1C).
Los azúcares muestran diversas formas
de isomerismo
La glucosa, con cuatro átomos de carbono asimétricos, puede for-
mar 16 isómeros. Los tipos de isomerismo de mayor importancia
encontrados con la glucosa son:
113
27/11/09 14:04:26
 114 SECCIÓN II Bioenergética y el metabolismo de carbohidratos y lípidos

cuadro 14-1 clasificación de azúcares importantes O O

1
C H C H
aldosas cetosas
2
HO C H H C OH
Triosas (C3H6O3) Glicerosa (gliceraldehído) Dihidroxiacetona
3
CH2OH CH2OH
Tetrosas (C4H8O4) Eritrosa Eritrulosa
L-Glicerosa D-Glicerosa
(L-gliceraldehído) (D-gliceraldehído)
Pentosas (C5H10O5) Ribosa Ribulosa

Hexosas (C6H12O6) Glucosa Fructosa

O O
Heptosas (C7H14O7) — Sedoheptulosa
1
C H C H
2
HO C H H C OH
1. Isomerismo d y l: la designación de un isómero de azúcar H 3
C HO C
OH H
como la forma d o su imagen en espejo como la forma l está deter- 4
minada por su relación espacial con el compuesto original de los HO C H H C OH

carbohidratos, el azúcar de tres carbonos glicerosa (gliceraldehído). HO 5

En la figura 14-2 se muestran las formas l y d de este azúcar, y de la
glucosa. La orientación de los grupos —H y —OH alrededor del
átomo de carbono adyacente al carbono alcohol primario terminal
(carbón 5 en la glucosa) determina si el azúcar pertenece a las series
d o l. Cuando el grupo —OH en dicho carbono está a la derecha
(fig. 14-2), el azúcar es el isómero d; cuando está a la izquierda, es el
isómero l. Casi todos los monosacáridos que se encuentran en ma-
míferos son azúcares d, y las enzimas de las cuales depende su me-
tabolismo son específicas para esta configuración.
La presencia de átomos de carbono asimétricos también con-
fiere actividad óptica al compuesto. Cuando un haz de luz polariza-
da por plano se hace pasar a través de una solución de un isómero
óptico, rota hacia la derecha (es dextrorrotatorio [+]), o hacia la iz-
quierda (es levorrotatorio [–]). La dirección de rotación de luz pola-
A O
1C H do y un alcohol. De modo similar, la estructura en anillo de una
2C
H OH
HO 3C H
C H H C OH
6
CH2OH CH2OH
L-Glucosa D-Glucosa
FIGURA 14-2 d- y l-isomerismo de glicerosa y glucosa.
rizada es independiente de la estereoquímica del azúcar, de modo
que puede designarse d(–), d(+), l(–) o l(+). Por ejemplo, la forma
de fructosa que existe de manera natural es el isómero d(–). En so-
lución, la glucosa es dextrorrotatoria, y las soluciones de glucosa a
veces se conocen como dextrosa.
2. Estructuras en anillo piranosa y furanosa: las estructuras
en anillo de monosacáridos son similares a las estructuras en anillo
de pirano (un anillo de seis miembros) o furano (un anillo de cinco
miembros) (figs. 14-3 y 14-4). Para la glucosa en solución, más de
99% está en la forma de piranosa.
3. Anómeros α y β: la estructura en anillo de una aldosa es
hemiacetal, porque se forma por combinación de un grupo aldehí-
cetosa es un hemicetal. La glucosa cristalina es α-d-glucopiranosa.
La estructura cíclica se retiene en solución, pero ocurre isomerismo
alrededor de la posición 1, el carbonilo o átomo de carbono anomé­

H 4C OH

H 5C OH
6 CH
2 OH
O
O
6
B HOCH 2
5 O
H H H
4 1 Pirano Furano
HO OH H OH

3 2

H OH HOCH 2
HOCH 2
HCOH
C H O
6 O H
HOCH 2 O H H H
HO 4
5 H
H HO OH H OH H OH H OH
2 H
HO OH 1
3
OH H OH H OH
H
α-D-Glucopiranosa α-D-Glucofuranosa
FIGURA 14-1 d-glucosa. (a) Forma de cadena recta. (B) α-d-
glucosa; proyección de Haworth. (c) α-d-glucosa; forma de silla. FIGURA 14-3 Formas piranosa y furanosa de la glucosa.

14 Bender.indd 114 27/11/09 14:04:29

 CApítulo 14 Carbohidratos importantes desde el punto de vista fisiológico 115

H HOCH 2
1
H
rico, para dar una mezcla de α-glucopiranosa (38%) y β-glucopira-
6 O 6 O nosa (62%). Menos de 0.3% está representado por anómeros α y β
H H H H OH de glucofuranosa.
5 2 5 2 4. Epímeros: los isómeros que difieren como resultado de va-
HO H HO OH HO H HO riaciones de configuración del —OH y —H en los átomos de carbo-
no 2, 3 y 4 de la glucosa, se conocen como epímeros. Desde el punto
1
4 3 4 3COH
OH H OH H H2 de vista biológico, los epímeros de mayor importancia de la glucosa
α-D-Fructopiranosa β-D-Fructopiranosa
son manosa (epimerizada en el carbono 2) y galactosa (epimerizada
en el carbono 4) (fig. 14-5).
5. Isomerismo de aldosa­cetosa: la fructosa tiene la misma
HOCH 2
6
HOCH 2
1
HOCH 2
6
OH
fórmula molecular que la glucosa, pero difieren en su fórmula es-
O O tructural, porque hay un grupo ceto potencial en la posición 2, el
5 2 5 2 carbono anomérico de la fructosa (figs. 14-4 y 14-6), mientras que
H H HO OH H H HO hay un grupo aldehído potencial en la posición 1, el carbono ano-
mérico de la glucosa (figs. 14-2 y 14-7).
4 3 4 3 1
COH
OH H OH H H2

α-D-Fructofuranosa β-D-Fructofuranosa Muchos monosacáridos son importantes

en el aspecto fisiológico
FIGURA 14-4 Formas piranosa y furanosa de la fructosa.
Los derivados de triosas, tetrosas y pentosas, y de un azúcar de siete
carbonos (sedoheptulosa) se forman como intermediarios metabó-
licos en la glucólisis (cap. 18) y la vía de la pentosa fosfato (cap. 21).
Las pentosas son importantes en nucleótidos, ácidos nucleicos y
HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2
O O O
varias coenzimas (cuadro 14-2). La glucosa, galactosa, fructosa
HO H H H H H H H H y manosa son las hexosas de mayor importancia fisiológica (cuadro
4 4 14-3). Las cetosas importantes desde el punto de vista bioquímico se
H OH H OH OH OH H OH OH OH HO OH muestran en la figura 14-6, y las aldosas, en la figura 14-7.
2 2 Además, los derivados de la glucosa del ácido carboxílico, son
H OH H OH H H importantes, entre ellos el d-glucuronato (para la formación de
α-D-Galactosa α-D-Glucosa α-D-Manosa glucurónido y en glucosaminoglucanos) y su derivado metabólico,
l-iduronato (en glucosaminoglucanos) (fig. 14-8) y l-gulonato (un
FIGURA 14-5 Epímeros de la glucosa. intermediario de la vía del ácido urónico; fig. 21-4).

CHO CHO CHO

CHO CHO CHO CHO H C OH HO C H H C OH

CHO HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H HO C H HO C H
CHO
H C OH HO C H HO C H H C OH H C OH HO C H H C OH H C OH
H C OH
H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH CH2OH
D-Glicerosa
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
(D-gliceraldehído) D-Eritrosa D-Lixosa D-Xilosa D-Arabinosa D-Ribosa D-Galactosa D-Manosa D-Glucosa

FIGURA 14-6 Ejemplos de aldosas de importancia fisiológica.

CH2OH

CH2OH C O

CH2OH CH2OH C O HO C H

C O C O HO C H H C OH

CH2OH HO C H H C OH H C OH H C OH

C O H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

Dihidroxiacetona D-Xilulosa D-Ribulosa D-Fructosa D-Sedoheptulosa

FIGURA 14-7 Ejemplos de cetosas de importancia fisiológica.

14 Bender.indd 115 27/11/09 14:04:33

 116 SECCIÓN II Bioenergética y el metabolismo de carbohidratos y lípidos

cuadro 14-2 Pentosas de importancia fisiológica

azúcar Fuente Importancia bioquímica y clínica

d-Ribosa Ácidos nucleicos e intermediario metabólico Componente estructural de ácidos nucleicos y coenzimas, entre ellos ATP,
NAD(P) y coenzimas flavina

d-Ribulosa Intermediario metabólico Intermediario en la vía de la pentosa fosfato

d-Arabinosa Gomas vegetales Constituyente de glucoproteínas

d-Xilosa Gomas vegetales, proteoglucanos, glucosaminoglucanos Constituyente de glucoproteínas

l-Xilulosa Intermediario metabólico Se excreta en la orina en la pentosuria esencial

cuadro 14-3 Hexosas de importancia fisiológica

azúcar Fuente Importancia bioquímica Importancia clínica

d-Glucosa Jugos de frutas, hidrólisis del almidón, azúcar El principal combustible metabólico para Se excreta en la orina (glucosuria) en
de caña o de remolacha (betabel), maltosa tejidos; “azúcar en sangre” la diabetes mellitus mal controlada
y lactosa como resultado de hiperglucemia

d-Fructosa Jugos de frutas; miel; hidrólisis de azúcar Se metaboliza con facilidad por medio de La intolerancia hereditaria a la
de caña o de remolacha, y de inulina; glucosa o de modo directo fructosa conduce a acumulación de
isomerización enzimática de jarabes de fructosa e hipoglucemia
glucosa para la manufactura de alimentos

d-Galactosa Hidrólisis de lactosa Se metaboliza con facilidad hacia glucosa;
se sintetiza en la glándula mamaria
para síntesis de lactosa en la leche.
Un constituyente de glucolípidos y
glucoproteínas
La galactosemia hereditaria como
resultado de fracaso para
metabolizar galactosa da pie a
cataratas

d-Manosa Hidrólisis de gomas manano vegetales Constituyente de glucoproteínas

COO– H una base como adenina. Los glucósidos importantes en medicina

O O debido a su acción sobre el corazón (glucósidos cardiacos) contie-
H H H H COO– H
nen esteroides como la aglicona. Éstos incluyen derivados de la di-
HO OH H OH HO OH H OH
gital y del estrofanto, como ouabaína, un inhibidor de la Na+-K+
ATPasa de las membranas celulares. Otros glucósidos comprenden
antibióticos como la estreptomicina.
H OH H OH

FIGURA 14-8 α-d-glucuronato (izquierda) y β-l-iduronato

(derecha).
Los azúcares forman glucósidos
con otros compuestos y entre sí
Los glucósidos se forman por condensación entre el grupo hidroxilo
del carbono anomérico de un monosacárido, y un segundo compues-
to que puede o no (en el caso de una aglicona) ser otro monosacá-
rido. Si el segundo grupo es un hidroxilo, el enlace O-glucosídico es
un enlace acetal porque se produce por una reacción entre un grupo
hemiacetal (formado a partir de un aldehído y un grupo —OH) y
otro grupo —OH. Si la porción hemiacetal es glucosa, el compuesto
resultante es un glucósido; si es galactosa, un galactósido, y así su-
cesivamente. Si el segundo grupo es una amina, se forma un enlace
N-glucosídico, por ejemplo, entre adenina y ribosa en nucleótidos
como ATP (fig. 11-4).
Los glucósidos están ampliamente distribuidos en la Natura-
leza; la aglicona puede ser metanol, glicerol, un esterol, un fenol, o
Los azúcares desoxi carecen
de un átomo de oxígeno
Los azúcares desoxi son aquellos en los cuales un grupo hidroxilo ha
quedado remplazado por hidrógeno. Un ejemplo es la desoxirribo­
sa (fig. 14-9) en el DNA. El azúcar desoxi l-fucosa (fig. 14-13) exis-
te en glucoproteínas; la 2-desoxiglucosa se usa de forma experimen-
tal como un inhibidor del metabolismo de la glucosa.
Los azúcares amino (hexosaminas)
son componentes de glucoproteínas,
gangliósidos y glucosaminoglucanos
Los azúcares amino incluyen d-glucosamina, un constituyente del
ácido hialurónico (fig. 14-10), d-galactosamina (también conoci-
da como condrosamina), un constituyente de la condroitina y la
d-manosamina. Varios antibióticos (p. ej., eritromicina) contie-
nen azúcares amino, que son importantes para su actividad anti-
biótica.

14 Bender.indd 116 27/11/09 14:04:34

 CApítulo 14 Carbohidratos importantes desde el punto de vista fisiológico 117

HOCH2
5
La maltosa, sacarosa y lactosa
O OH son disacáridos importantes
4 1
Los disacáridos son azúcares compuestos de dos residuos monosa-
H H H H
cárido unidos por un enlace glucósido (fig. 14-11). Los disacáridos
3 2 importantes en el aspecto fisiológico son maltosa, sacarosa y lactosa
OH H (cuadro 14-4). La hidrólisis de la sacarosa da una mezcla de glucosa
y fructosa denominada “azúcar invertido” porque la fructosa es
FIGURA 14-9 2-Desoxi-d-ribofuranosa (forma β).
fuertemente levorrotatoria y cambia (invierte) la acción dextrorro-
tatoria más débil de la sacarosa.

HOCH2
O LOS POLISACÁRIDOS DESEMPEÑAN
FUNCIONES DE ALMACENAMIENTO
H H H

HO OH H OH Y ESTRUCTURALES
H + NH Los polisacáridos comprenden los siguientes carbohidratos de im-
portancia fisiológica:
3

FIGURA 14-10 Glucosamina (2-amino-d-glucopiranosa) (forma α). El almidón es un homopolímero de glucosa que forma una ca-
La galactosamina es una 2-amino-d-galactopiranosa. Tanto la dena α-glucosídica, llamada glucosano o glucano. Es el carbohidra-
glucosamina como la galactosamina existen como derivados N-acetilo to más importante de la dieta en cereales, papas (patatas), legumbres
en carbohidratos más complejos, por ejemplo, glucoproteínas. y otras verduras. Los dos constituyentes principales son amilosa

Maltosa Lactosa Sacarosa

6 6 6 6 6 1
HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2 HOCH 2
5 O 5 O 5 O 5 O 5 O
O H
H H H H H H HO H H H OH H H H

HO OH
4

H
1
* 4

OH H
1

OH
* 4

H OH H
1
*
H
O 4

OH H
1

H
* HO OH
4

H
1
* *
2

H
5

HO COH
6

3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 4 H2
O O
H OH H OH H OH H OH H OH OH H

O-α-D-glucopiranosil-(1 → 4)-α-D-glucopiranosa O-β-D-Galactopiranosil-(1 → 4)-β-D-glucopiranosa O-α-D-Glucopiranosil-(1 → 2)-β-D-fructofuranósida

FIGURA 14-11 Estructuras de disacáridos importantes. La α y la β se refieren a la configuración del átomo de carbono anomérico (*). Cuando el
carbono anomérico del segundo residuo participa en la formación de enlace glucosídico, como en la sacarosa, el residuo se convierte en un glucósido
conocido como un furanósido o un piranósido. Dado que el disacárido ya no tiene un carbono anomérico con un grupo aldehído o cetona potencial
libre, ya no muestra propiedades reductoras. La configuración del residuo β-fructofuranosa en la sacarosa se origina por giro de 180° e inversión de la
molécula de β-fructofuranosa presentada en la figura 14-4.

cuadro 14-4 disacáridos de importancia fisiológica

azúcar composición Fuente Importancia clínica

Sacarosa O-α-d-glucopiranosil-(1→2)- Azúcar de caña y de remolacha, sorgo La falta de sucrasa de origen genético, que es rara, lleva a
β-d-fructofuranósida y algunas frutas y verduras intolerancia a la sacarosa —diarrea y flatulencia

Lactosa O-α-d-galactopiranosil-(1→4)-β- Leche (y muchas preparaciones La falta de lactasa (alactasia) conduce a intolerancia a la lactosa
d-glucopiranosa farmacéuticas como un relleno) —diarrea y flatulencia—; puede excretarse en la orina
durante el embarazo

Maltosa O-α-d-glucopiranosil-(1→4)- Hidrólisis enzimática del almidón

α-d-glucopiranosa (amilasa); cereales germinados y
malta

Isomaltosa O-α-d-glucopiranosil-(1→6)- Hidrólisis enzimática del almidón

α-d-glucopiranosa (los puntos de ramificación en la
amilopectina)

Lactulosa O-α-d-galactopiranosil-(1→4)-β- Leche calentada (pequeñas cantida- Las enzimas intestinales no la hidrolizan, pero las bacterias
d-fructofuranosa des), principalmente sintética intestinales la fermentan; se usa como laxante osmótico leve

Trehalosa O-α-d-glucopiranosil-(1→1)- Levaduras y hongos; el principal azúcar

α-d-glucopiranosida de la hemolinfa de insectos

14 Bender.indd 117 27/11/09 14:04:38

 118 SECCIÓN II Bioenergética y el metabolismo de carbohidratos y lípidos

H
6
O
C
H2
4

O
1

H
6
O
C
H2
4

O
O

1
A O O B
O O
O O

O
O
6 6 6 6
HOCH 2 HOCH 2 CH 2 HOCH 2
O O O O O O
4 1 4 1 4 1 4 1
O

O
O O O O O

FIGURA 14-12 Estructura del almidón. (a) Amilosa, que muestra estructura en espiral helicoidal. (B) Amilopectina,
que muestra punto de ramificación 1 → 6.

(13 a 20%), que tiene una estructura helicoidal no ramificada, y
amilopectina (80 a 85%), que consta de cadenas ramificadas com-
puestas de 24 a 30 residuos de glucosa unidos por enlaces α1 → 4
en las cadenas, y por enlaces α1 → 6 en los puntos de ramificación
(fig. 14-12).
El grado al cual la amilasa hidroliza el almidón en los alimentos
está determinado por su estructura, el nivel de cristalización o hi-
dratación (el resultado del cocinado), y por el hecho de si está ence-
rrado en paredes de células vegetales intactas (e indigeribles). El
índice glucémico de un alimento feculento es una medida de su
digestibilidad, con base en el grado al cual aumenta la concentra-
ción de glucosa en sangre en comparación con una cantidad equiva-
lente de glucosa o un alimento de referencia, como pan blanco o
arroz hervido.
El glucógeno (fig. 14-13) es el polisacárido de almacenamiento
en animales, y a veces se llama almidón animal. Es una estructura
más ramificada que la amilopectina con cadenas de residuos 12-14
α-d-glucopiranosa (en enlace α1 → 4 glucosídico) con ramificación
mediante enlaces α1 → 6 glucosídicos. La inulina es un polisacári-
do de la fructosa (y, en consecuencia, un fructosano) que se encuen-
tra en tubérculos y raíces de dalias, alcachofas y dientes de león. Es
fácilmente soluble en agua y se usa para determinar el índice de fil-
tración glomerular, pero las enzimas intestinales no la hidrolizan.
Las dextrinas son intermediarios en la hidrólisis del almidón. La
celulosa es el principal constituyente de las paredes de las células
vegetales. Es insoluble y consta de unidades de β-d-glucopiranosa
unidas por enlaces β1 → 4 para formar cadenas largas y rectas for-
talecidas por enlaces de hidrógeno que se entrecruzan. Los mamífe-

O
H O
4
O
CH2
6 4

1 O O 1

O
4 HOCH2
O
O 1
6
4 CH2 O
HOCH2
1
1 O
2
G
O
3 H
4
O
4 CH2
6

1 O

O
A B

FIGURA 14-13 La molécula de glucógeno. (a) Estructura general. (B) Agrandamiento de la estructura en un punto
de ramificación. La molécula es una esfera de ~21 nm de diámetro que puede observarse en micrografías electrónicas.
Tiene una masa molecular de ~107 Da y consta de cadenas de polisacárido, cada una de las cuales contiene alrededor de
13 residuos glucosa. Las cadenas son ramificadas o no ramificadas, y están dispuestas en 12 capas concéntricas (en la
figura sólo se muestran cuatro). Las cadenas ramificadas (cada una de las cuales tiene dos ramas) se encuentran en las
capas internas, y las cadenas no ramificadas, en la capa externa. (G, glucogenina, la molécula preparadora para la síntesis
de glucógeno.)

14 Bender.indd 118 27/11/09 14:04:39

 CApítulo 14 Carbohidratos importantes desde el punto de vista fisiológico 119

ros carecen de enzimas que hidrolicen los enlaces β1 → 4; de esta cuadro 14-5 carbohidratos que se encuentran
manera, no pueden digerir la celulosa. Es una fuente importante de en glucoproteínas
“volumen” en la dieta, y el principal componente de la fibra de la
Hexosas Manosa (Man), galactosa (Gal)
misma. Los microorganismos que se encuentran en el intestino de
rumiantes y otros herbívoros pueden hidrolizar el enlace y fermen- Acetil hexosaminas N-acetilglucosamina (GlcNAc), N-acetil
galactosamina (GalNAc)
tar los productos hacia ácidos grasos de cadena corta como una im-
portante fuente de energía. Hay cierto metabolismo bacteriano de Pentosas Arabinosa (Ara), xilosa (Xil)
celulosa en el colon de seres humanos. La quitina es un polisacárido Metil pentosa l-fucosa (Fuc, fig. 14-15)

Ácidos siálicos Derivados N-acilo del ácido neuramínico;

el ácido siálico predominante es ácido
Quitina N-acetil-neuramínico (NeuAc, fig.14-16)
HOCH 2 HOCH 2
O O H
H H H H O
O 1 O 4 O H CH 3 H
OH H H OH H H
HO H HO OH

H HN CO CH 3 H HN CO CH 3
n
OH H
N-acetilglucosamina N-acetilglucosamina
FIGURA 14-15 β-l-Fucosa (6-desoxi-β-l-galactosa).
Ácido hialurónico

HOCH 2
O estructural en el exoesqueleto de crustáceos e insectos, y en hongos.
COO – H H Consta de unidades de N-acetil-d-glucosamina unidas por enlaces
O O
β1 → 4 glucosídicos (fig. 14-14).
1

H H HO O H H
O 4
3 Los glucosaminoglucanos (mucopolisacáridos) son carbohi-
1
OH H H dratos complejos que contienen azúcares amino y ácidos urónicos.
H HN CO CH 3
Pueden estar fijos a una molécula de proteína, lo que forma un pro­
H OH
teoglucano. Los proteoglucanos proporcionan la sustancia funda-
n
mental o de relleno del tejido conjuntivo. Sostienen grandes canti-
Ácido β-glucurónico N-acetilglucosamina dades de agua y ocupan espacio, lo que amortigua o lubrica otras
estructuras, debido al gran número de grupos —OH y cargas nega-
Condroitín 4-sulfato tivas en la molécula que, por repulsión, mantienen separadas las
(Nota: también hay 6-sulfato)
cadenas de carbohidrato. Los ejemplos son el ácido hialurónico, el
HOCH 2 condroitín sulfato y la heparina (fig. 14-14).
O Las glucoproteínas (también conocidas como mucoproteínas)
COO – – SO O
3 H son proteínas que contienen cadenas de oligosacárido ramificadas o
O O
no ramificadas (cuadro 14-5, fig. 14-15); se encuentran en membra-
1

H H H O H H
O 4
3 nas celulares (caps. 40 y 47) y en muchas otras situaciones; la albú-
1
OH H H mina sérica es una glucoproteína. Los ácidos siálicos son derivados
H HN CO CH 3
N- u O-acilo del ácido neuramínico (fig. 14-16); este último es un
H OH
azúcar de nueve carbonos derivado de la manosamina (un epímero
n
de la glucosamina) y el piruvato. Los ácidos siálicos son constitu-
Ácido β-glucurónico Sulfato de N-acetilgalactosamina yentes tanto de glucoproteínas como de gangliósidos.

Heparina

COSO3– H
O O
H H H H COO –
O 1 4 O
OH H OH H H
O
H NH SO 3– H OSO3–
n

Glucosamina sulfatada Ácido idurónico sulfatado

FIGURA 14-14 Estructura de algunos polisacáridos FIGURA 14-16 Estructura del ácido N-acetilneuramínico, un ácido
y glucosaminoglucanos complejos. siálico (Ac = CH3—CO—).

14 Bender.indd 119 27/11/09 14:04:42

 120 SECCIÓN II Bioenergética y el metabolismo de carbohidratos y lípidos
LOS CARBOHIDRATOS SE ENCUENTRAN
EN MEMBRANAS CELULARES
Y EN LIPOPROTEÍNAS
Alrededor de 5% del peso de las membranas celulares es carbohi-
drato en glucoproteínas y glucolípidos. Su presencia sobre la super-
ficie externa de la membrana plasmática (el glucocáliz) se ha mos-
trado con el uso de lectinas vegetales, aglutininas proteínicas que
unen residuos glucosilo específicos. Por ejemplo, la concanavalina
A une residuos α-glucosilo y α-manosilo. La glucoforina es una im-
portante glucoproteína de membrana integral de los eritrocitos del
ser humano. Tiene 130 residuos aminoácido y abarca la membrana
lipídica, con regiones polipeptídicas fuera de las superficies tanto
externa como interna (citoplásmica). Las cadenas de carbohidrato
están fijas a la porción amino terminal fuera de la superficie externa.
Los carbohidratos también están presentes en apo-proteína B de li-
poproteínas plasmáticas.
rESuMEN
■ Los carbohidratos son constituyentes importantes del alimento de los
animales y del tejido de éstos. Se caracterizan por el tipo y número de
residuos monosacárido en sus moléculas.
■ La glucosa es el carbohidrato de mayor importancia en la bioquímica
de mamíferos, porque casi todo el carbohidrato en los alimentos se
convierte en glucosa para el metabolismo.
14 Bender.indd 120
Los azúcares tienen grandes números de estereoisómeros porque
■
contienen varios átomos de carbono asimétricos.
■ Los monosacáridos de mayor importancia fisiológica son la glucosa,
el “azúcar de la sangre” y la ribosa, un importante constituyente de
nucleótidos y ácidos nucleicos.
■ Los disacáridos importantes son maltosa (glucosil glucosa), un
intermediario en la digestión del almidón; la sacarosa (glucosil
fructosa), importante como un constituyente de la dieta, que
contiene fructosa, y la lactosa (galactosil glucosa), en la leche.
■ El almidón y el glucógeno son polímeros de glucosa de
almacenamiento en vegetales y animales, respectivamente. El
almidón es la principal fuente de energía en la dieta.
■ Los carbohidratos complejos contienen otros derivados de azúcar
como azúcares amino, ácidos urónicos y ácidos siálicos. Incluyen
proteoglucanos y glucosaminoglucanos, que se relacionan con
elementos estructurales de los tejidos, y glucoproteínas, que son
proteínas que contienen cadenas de oligosacárido; se encuentran en
muchas situaciones, incluso en la membrana celular.
rEFErENcIaS
Davis BG, Fairbanks AJ: Carbohydrate Chemistry. Oxford University
Press, 2002.
Ernst B, Hart GW, Sinay P: Carbohydrates in Chemistry and Biology.
Wiley-VCH, 2000.
Lindhorst TK, Thisbe K: Essentials of Carbohydrate Chemistry and
Biochemistry, 3rd ed. Wiley-VCH, 2007.
27/11/09 14:04:42