Está en la página 1de 115

Glcidos o hidratos de carbono: Esquema general

Glcidos o hidratos de carbono: Aspectos generales


Reciben este nombre por su frmula general Cn(H2O)m. Es un nombre incorrecto desde el punto de vista qumico, ya que esta frmula slo describe a una nfima parte de estas molculas. Desde el punto de vista qumico son aldehdos o cetonas polihidroxilados, o productos derivados de ellos por oxidacin, reduccin, sustitucin o polimerizacin. Tambin se les puede conocer por los siguientes nombres: Glcidos o glcidos (de la palabra griega que significa dulce), pero son muy pocos los que tienen sabor dulce. Sacridos (de la palabra latina que significa azcar), aunque el azcar comn es uno slo de los centenares de compuestos distintos que pueden clasificarse en este grupo. Un aspecto importante de los Hidratos de Carbono es que pueden estar unidos covalentemente a otro tipo de molculas, formando glicolpidos, glicoprotenas (cuando el componente proteico es mayoritario), proteoglicanos (cuando el componente glicdico es mayoritario) y peptidoglicanos (en la pared bacteriana).

Glcidos o hidratos de carbono Funciones de los hidratos de carbono 1. ENERGTICA 2. ESTRUCTURAL 3. INFORMATIVA 4. DETOXIFICACIN

Glcidos o hidratos de carbono Funcin energtica


Los Hidratos de Carbono (HC) representan en el organismo el combustible de uso inmediato. La combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal. Los HC son compuestos con un grado de reduccin suficiente como para ser buenos combustibles, y adems, la presencia de funciones oxigenadas (carbonilos y alcoholes) permiten que interaccionen con el agua ms fcilmente que otras molculas combustible como pueden ser las grasas. Por este motivo se utilizan las grasas como fuente energtica de uso diferido y los HC como combustibles de uso inmediato. La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones anaerobias (fermentacin) o aerobias (respiracin). Todas las clulas vivas conocidas son capaces de obtener energa mediante la fermentacin de la glucosa, lo que indica que esta va metablica es una de las ms antiguas. Tras la aparicin de los primeros organismos fotosintticos y la acumulacin de oxgeno en la atmsfera, se desarrollaron las vas aerobias de degradacin de la glucosa, ms eficientes desde el punto de vista energtico, y por lo tanto seleccionadas en el transcurso de la evolucin. Los HC tambin sirven como reserva energtica de movilizacin rpida (almidn en plantas y glucgeno en animales). Adems, los HC son los compuestos en los que se fija el carbono durante la fotosntesis.

Glcidos o hidratos de carbono Funcin estructural


El papel estructural de los HC se desarrolla all donde se necesiten matrices hidroflicas capaces de interaccionar con medios acuosos, pero constituyendo un armazn con una cierta resistencia mecnica. Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias estn constitudas por HC o derivados de los mismos. La celulosa, que forma parte de la pared celular de las clulas vegetales, es la molcula orgnica ms abundante de la Biosfera (foto de la izquierda). El exoesqueleto de los artrpodos (foto de la

derecha) est formado por el polisacrido quitina. Las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn constitudas por polisacridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o mucopolisacridos).

Glcidos o hidratos de carbono Funcin informativa


Los HC pueden unirse a lpidos o a protenas de la superficie de la clula, y representan una seal de reconocimiento en superficie. Tanto las glicoprotenas como los glicolpidos de la superficie externa celular sirven como seales de reconocimiento para hormonas, anticuerpos, bacterias, virus u otras clulas. Los HC son tambin los responsables antignicos de los grupos sanguneos.

En muchos casos las protenas se unen a una o varias cadenas de oligosacridos, que desempean varias funciones:
1. 3.

ayudan a su plegamiento correcto evitan que la protena sea digerida por proteasas

2. sirven como marcador para dirigirlas a su destino dentro de la clula o para ser secretada 4. aportan numerosas cargas negativas que aumentan la solubilidad de las protenas, ya que la repulsin entre cargas evita su agregacin.

Glcidos o hidratos de carbono Funcin de detoxificacin


En muchos casos, los organismos deben encargarse de eliminar compuestos txicos que son muy poco solubles en agua, y que tienden a acumularse en tejidos con un alto contenido lipdico como el cerebro o el tejido adiposo. Estos compuestos pueden ser de diversa procedencia: compuestos que se producen en ciertas rutas metablicas, que hay que eliminar o neutralizar de la forma ms rpida posible (bilirrubina, hormonas esteroideas, etc.)

compuestos producidos por otros organismos (los llamados metabolitos secundarios: toxinas vegetales, antibiticos, etc.)
compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos, drogas, insecticidas, pesticidas, aditivos alimentarios, etc.) Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con un derivado de la glucosa: el cido glucurnico (Figura de la derecha) para hacerlos ms solubles en agua y as eliminarlos fcilmente por la orina o por otras vas.

Glcidos o hidratos de carbono Funcin de detoxificacin


Por ejemplo, la bilirrubina es un tetrapirrol de cadena abierta que aparece durante la degradacin del grupo hemo de la hemoglobina. Es poco soluble en agua y muy txico y se acumula en tejidos grasos como el cerebro o el tejido adiposo. En el hgado se combina con cido glucurnico (Figura de la derecha) y de esta forma se puede eliminar a travs de la bilis (heces) o de la orina.
9

Glcidos o hidratos de carbono Clasificacin de los glcidos o hidratos de carbono


1. 2.

3.
4.

Monosacridos simples Monosacridos derivados Glicsidos hetersidos Glicsidos holsidos 1. Disacridos 2. Oligosacridos 3. Polisacridos
10

Glcidos o hidratos de carbono

11

Glcidos o hidratos de carbono 1. Monosacridos simples: aspectos generales propiedades fsicas mutarrotacin y anomerizacin conformacin monosacridos simples de inters biolgico

12

Glcidos o hidratos de carbono Aspectos generales sobre los monosacridos simples


Los monosacridos simples son aldehdos o cetonas polihidroxilados. Los monosacridos con funcin aldehdo se llaman aldosas (a la izquierda en la figura) y los monosacridos con funcin cetona se llaman cetosas (a la derecha en la figura). Segn la longitud de la cadena carbonada se distingue entre aldo- y ceto- triosas, tetrosas, pentosas, hexosas,
13

Glcidos o hidratos de carbono Aspectos generales sobre los monosacridos simples


Con la excepcin de la dihidroxiacetona, en todos los monosacridos simples hay uno o varios carbonos asimtricos. En el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo, hay un centro de asimetra, lo que origina dos conformaciones posibles: los ismeros D y L. Todos los dems azcares se consideran estructuralmente derivados del D- y L- gliceraldehdo, y por lo tanto se agrupan en las llamadas series D y L.
14

Glcidos o hidratos de carbono Aspectos generales sobre los monosacridos simples


Para saber a qu serie pertenece cualquier monosacrido basta con representar su frmula en proyeccin de Fischer y considerar la configuracin del penltimo carbono. La posicin de su grupo OH a la derecha o a la izquierda determinar la serie D o L, respectivamente. La casi totalidad de los monosacridos presentes en la Naturaleza pertenece a la serie D.
15

Glcidos o hidratos de carbono Aspectos generales sobre los monosacridos simples


Al ir aumentando el nmero de carbonos asimtricos en la molcula, aumenta el nmero de ismeros pticos posibles. Los azcares de la serie D son ismeros especulares de sus homnimos de la serie L. As, la Dglucosa y la L-glucosa son enantimeros o enantiomorfos, porque una es la imagen especular de la otra. Cuando los ismeros pticos no son imgenes especulares se dice que son diastereoismeros. Y si dos ismeros pticos difieren en la configuracin de un nico tomo de carbono, se dice que son epmeros. La D-glucosa y la D-galactosa son epmeros porque slo difieren en la configuracin del carbono 4.

Aunque cada ismero puede ser nombrado inequvocamente por su nomenclatura sistemtica indicando la configuracin de cada carbono asimtrico (R o S), se suelen utilizar con ms frecuencia los nombres vulgares de los monosacridos. As, la galactosa sera el (2R, 3S, 4S, 5R)-pentahidroxihexanal, y la fructosa sera la (3S, 4R, 5R)pentahidroxi-2-hexanona.

16

Glcidos o hidratos de carbono Propiedades fsicas de los monosacridos simples


La presencia de carbonos asimtricos en los monosacridos les confiere la propiedad de desviar el plano de luz polarizada. Se dice que estos compuestos son pticamente activos. La actividad ptica se mide mediante un instrumento llamado polarmetro (foto de la derecha) . El ngulo de giro de la luz polarizada (poder rotatorio) es proporcional a: (1) la concentracin del azcar en la disolucin, (2) el espesor de la disolucin utilizada y (3) el poder rotatorio especfico de cada azcar:
a = [a]D20 . c . l donde a es el ngulo de giro medido experimentalmente, [a]D20 es el poder rotatorio especfico de cada azcar, medido a 20 C (es un valor que se encuentra en tablas fsicas), c es la concentracin del azcar en g/ml y l es la longitud del tubo del polarmetro en dm. 17

Glcidos o hidratos de carbono Propiedades fsicas de los monosacridos simples


Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la derecha se llaman dextrgiros o dextrorrotatorios, y esa caracterstica se indica anteponiendo el signo (+) al nombre del compuesto. Los compuestos que desvan el plano de luz polarizada hacia la izquierda se llaman levgiros o levorrotatorios, y esa caracterstica se indica anteponiendo el signo (-) al nombre del compuesto. Los prefijos D y L no tienen nada que ver con el carcter dextro/levorrotatorio de la molcula, sino que indican la posicin del OH del penltimo carbono en la representacin de Fischer.
Para indicar su poder rotatorio hay que utilizar los signos (+) y (-). Da la casualidad de que el D-gliceraldehdo es dextrgiro (D-(+)-gliceraldehdo) y de que el L-gliceraldehdo es levgiro (L-(-)-gliceraldehdo), pero pueden existir compuestos que pertenecen a la serie D y que son levgiros, como la D-(-)-fructosa.

18

Glcidos o hidratos de carbono Propiedades qumicas de los monosacridos simples


La representacin de la glucosa en proyecciones lineales como la de Fischer no explica todas las caractersticas qumicas de la glucosa. En primer lugar, la glucosa no presenta todas las reacciones propias de los aldehdos, y en segundo lugar, las disoluciones de D-glucosa presentan el fenmeno llamado mutarrotacin. Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio vara gradualmente con el tiempo, hasta alcanzar un valor estable (+52,5). Este fenmeno se llama mutarrotacin. Adems, se observa que, dependiendo del proceso seguido para la cristalizacin de la D-glucosa, el poder rotatorio inicial difiere considerablemente.

As, la D-glucosa recristalizada de piridina tiene un poder rotatorio inicial de +112,2 mientras que la recristalizada de alcohol tiene un poder rotatorio inicial de +18,7. Ambas disoluciones, al cabo de 24 horas tienen el mismo valor: 52,5. 19

Glcidos o hidratos de carbono Propiedades qumicas de los monosacridos simples


Estos datos experimentales pueden explicarse si suponemos que la glucosa en disolucin forma un enlace hemiacetlico interno entre el grupo carbonilo y uno de los hidroxilos, originando una molcula cclica (Figura de la izquierda). El enlace hemiacetlico crea un nuevo centro de asimetra en el carbono 1, con lo que cada molcula en forma abierta puede originar dos tipos de formas cerradas, que sern epimricas en el carbono hemiacetlico. Estos epmeros reciben el nombre de anmeros. Se distinguen los anmeros a y b. El carbono anomrico tiene carcter reductor, aunque sus propiedades reductoras son menores que las de los aldehdos, ya que el grupo carbonilo est enmascarado por el enlace hemiacetlico.

La D-glucosa recristalizada de piridina est en un 100% en configuracin anomrica a, y la recristalizada de alcohol est totalmente en configuracin b. En disolucin, se establece un equilibrio entre ambas formas, con el intermedio de la forma abierta. 20

Glcidos o hidratos de carbono Propiedades qumicas de los monosacridos simples


En la glucosa, el hemiacetal forma un anillo de 6 tomos (5C+O). Esta estructura recibe el nombre de glucopiranosa por su semejanza al heterociclo pirano. Cabe la posibilidad de que se forman anillos de 5 tomos (4C+O), como puede observarse en aldopentosas y cetohexosas. En este caso, se aade al nombre del azcar el sufijo -furanosa, por semejanza con el heterociclo del furano. Ejemplos son la D-ribofuranosa y la Dfructofuranosa. Piranosas y furanosas se representan mediante proyecciones de Fischer o ms frecuentemente, mediante la perspectiva de Haworth. La relacin entre ambas conformaciones es tal que lo que se representa a la derecha de la cadena de carbonos en proyeccin de Fischer, en la de Haworth aparece por debajo del anillo, y lo que en Fischer aparece a la izquierda, en la de Haworth aparece hacia arriba. Una excepcin a esta regla es el sustituyente en el ltimo carbono asimtrico.

En este caso, el grupo -CH2OH queda por encima del anillo en proyeccin de Haworth. En el carbono anomrico, el OH en la forma a se representa hacia abajo, y el OH en forma b hacia arriba. 21

Glcidos o hidratos de carbono Conformacin de los monosacridos simples.


En el caso de los anillos furansicos, los ngulos de enlace, que en el pentgono regular seran de 108 resultan muy prximos a los 109,5 que presentan las valencias del carbono tetradrico no distorsionado. Por ello, las tensiones del anillo son muy pequeas y en consecuencia, la estructura tridimensional se aproxima mucho a la frmula plana. En el caso de los anillos piransicos, al igual que con el ciclohexano, se mantienen los ngulos de enlace del carbono tetradrico, y como consecuencia, se produce un anillo sin tensin que puede adoptar la conformacin en silla o bote. En ambas conformaciones, los tomos de carbono no son coplanares con el anillo, y existe libre rotacin entre los enlaces, al ser todos simples. Al igual que en el ciclohexano, la conformacin en silla es la ms estable, porque todos los carbonos (tomados dos a dos) estn en conformacin alternada, lo que disminuye las interacciones entre los sustituyentes.

22

Glcidos o hidratos de carbono Conformacin de los monosacridos simples.


Sin embargo, a diferencia del ciclohexano, las dos conformaciones en silla no son equivalentes. La existencia de sustituyentes voluminosos (grupos OH y CH2OH) en el anillo hace que resulten favorecidas las conformaciones silla que presenten un mximo de sustituyentes en disposicin ecuatorial. En la molcula de glucosa la conformacin en forma silla presenta todos los grupos OH en posicin ecuatorial. De esta manera se maximiza la posible interaccin con disolventes acuosos a travs de puentes de hidrgeno. Esta peculiaridad estructural de la glucosa puede explicar en parte por qu su estructura ha sido favorecida por la evolucin frente a 15 posibilidades de otras tantas hexosas.

23

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples.

1. Triosas
2. Tetrosas 3. Pentosas 4. Hexosas

24

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: triosas.


En la va metablica de degradacin anaerbica de la glucosa (glucolisis) hay dos importantes intermediarios: el Dgliceraldehdo (aldotriosa) y la dihidroxiacetona (cetotriosa). Al igual que los dems monosacridos, estas dos triosas no aparecen como tales, sino como sus steres fosfricos.

25

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: tetrosas.


De forma ocasional, aparecen en alguna va metablica. Ejemplos de aldotetrosas son la D-eritrosa y la D-treosa. Un ejemplo de cetotetrosa es la D-eritrulosa.

26

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: pentosas.


Son de especial inters las aldopentosas D-ribosa y su derivado 2-Ddesoxirribosa, constituyentes fundamentales de los cidos nucleicos. Otras aldopentosas que se encuentran en la Naturaleza son la D-xilosa, que forma parte de los xilanos de la madera, la Lxilosa, la D-arabinosa y la L-arabinosa (En la figura no se ve su doble enlace C=O).

27

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: pentosas.


Entre las cetopentosas, la D-ribulosa y la D-xilulosa aparecen como intermediarios metablicos, generalmente en forma de steres fosfricos.

28

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: hexosas.


La D-glucosa es el monosacrido ms abundante en la naturaleza. Se encuentra como tal en el zumo de uva, en el suero sanguneo y en el medio extracelular. Forma parte de los polisacridos, tanto de reserva como estructurales, y constituye la base del metabolismo energtico, ya que todos los seres vivos son capaces de metabolizar la glucosa. En nuestro organismo hay clulas (hemates y neuronas), que slo pueden obtener energa a partir de la glucosa.

29

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: hexosas.


La D-Manosa y la D-galactosa, as como sus derivados, aparecen en multitud de oligosacridos de la superficie celular (como glicoprotenas o glicolpidos). La D-galactosa es un constituyente del disacrido lactosa, carbohidrato principal de la leche.

30

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos simples: hexosas.


En cuanto a las cetohexosas, la D-fructosa est presente en casi todas la frutas, a las que confiere su sabor dulce. La D-fructosa es levorrotatoria, y de ah que tambin reciba el nombre de levulosa. Sus steres fosfricos tambin son importantes intermediarios metablicos.

31

Glcidos o hidratos de carbono 2. Monosacridos derivados: derivados por oxidacin derivados por reduccin desoxiderivados aminoderivados steres fosfricos derivados complejos

32

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos derivados por oxidacin.


Los extremos de la cadena carbonada de los monosacridos pueden oxidarse para dar cidos carboxlicos: Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 1 se obtienen los cidos aldnicos Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 6 se obtienen los cidos urnicos Si la oxidacin tiene lugar en los carbonos 1 y 6 se obtienen los cidos aldricos As, a partir de la glucosa se pueden obtener los cidos glucnico, glucurnico y glucrico, respectivamente. Los cidos urnicos son parte esencial de importantes polisacridos. El cido glucurnico se une por enlace acetal a numerosas sustancias liposolubles, facilitando su solubilizacin en agua y su posterior eliminacin.

33

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos derivados por oxidacin.


Con frecuencia, el carboxilo de los cidos urnicos o aldnicos forma un enlace ster intramolecular con el hidroxilo en d, formando estructuras cclicas llamadas d-aldonolactonas. Estos azcares cidos y sus lactonas tambin pueden presentarse como steres fosfricos. Ejemplos son el cido 6-fosfoglucnico y la 6-fosfo-dgluconolactona, dos importantes intermediarios metablicos. En la Tabla inferior se muestran otros ejemplos.

34

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos derivados por reduccin.


Las aldosas y cetosas, por reduccin del grupo carbonilo del carbono anomrico da lugar a polialcoholes (alditoles). Son alditoles de inters biolgico el sorbitol, tambin llamado glucitol, y derivado de la glucosa, el manitol (derivado de la manosa), y el ribitol, derivado de la ribosa.

El glicerol (derivado del gliceraldehdo) es un constituyente esencial en muchos lpidos, y su ster fosfrico es un importante intermediario metablico. Un polialcohol cclico de extraordinario inters es el inositol, que forma parte de un tipo de lpidos de membrana (los fosfoinositoles), cuya hidrlisis da lugar a seales qumicas de gran importancia en los procesos de control y regulacin de la actividad celular.
35

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos desoxiderivados.


La sustitucin de un OH alcohlico por un H da lugar a los desoxiderivados. Son desoxiderivados de especial inters la 2-Ddesoxirribosa que forma parte del cido desoxirribonucleico (DNA), la 6-desoxi-L-manosa (ramnosa) y la 6-desoxi-Lgalactosa (fucosa).
36

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos aminoderivados.


La sustitucin de un grupo OH de los monosacridos por un grupo amino (NH2) da lugar a los aminoderivados. La sustitucin suele producirse en el carbono 2, y el grupo amino siempre est N-sustitudo (lo ms frecuente es que est N-acetilado). Son de especial inters la N-acetil-D-glucosamina y la N-acetil-D-galactosamina, que aparecen en oligosacridos complejos de la superficie celular y en polisacridos nitrogenados de los tejidos conectivos. El cido murmico es una hexosamina que contiene un residuo de lactato unido al carbono 3 por un enlace ter. Forma parte de los polisacridos de las paredes bacterianas. 37

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de steres fosfricos de monosacridos.


El cido ortofosfrico (Figura superior) o los cidos polifosfricos pueden formar steres con los grupos OH (alcohlico o hemiacetlico) de los monosacridos. Con ello se introduce un grupo fuertemente electronegativo en una molcula que normalmente no posee carga elctrica. Parece ser que el aporte de cargas negativas a los monosacridos facilita su interaccin con enzimas o con otras estructuras celulares. Estos steres fosfricos son las formas en que el metabolismo celular maneja los monosacridos. As, la forma metablicamente activa de la glucosa es la glucosa-6-fosfato (Figura inferior). cido ortofosfrico

glucosa-6-fosfato

38

Glcidos o hidratos de carbono Ejemplos de monosacridos complejos.


Algunos aminoderivados son especialmente complejos, porque contienen un grupo ceto, grupos carboxilos y son desoxiderivados (han perdido grupos OH). Es el caso del cido N-acetilneuramnico (cido silico) y sus derivados. El cidos silico aparece con gran frecuencia en los oligosacridos de la superficie celular donde cumple importantes funciones: participa en fenmenos de reconocimiento celular, confiere carga negativa a la superficie celular, forma parte de los receptores de virus o bacterias. 39

Glcidos o hidratos de carbono El enlace glicosdico.


Compuestos con grupos OH, NH2 y SH pueden reaccionar con el OH hemiacetlico del carbono anomrico de un monosacrido, con prdida de una molcula de agua para formar los glicsidos. El enlace acetlico establecido se llama enlace glicosdico. La figura superior muestra la formacin de etilglucsido (un O-glicsido) a partir de glucosa y etanol. Segn la naturaleza del grupo reaccionante se distinguen Oglicsidos (a partir de un OH, figura superior), N-glicsidos (a partir de un NH2) y S-glicsidos (a partir de un SH).
40

Glcidos o hidratos de carbono El enlace glicosdico.


Hay una serie de compuestos naturales denominados C-glicsidos. El antibitico aquayamicina pertenece a este grupo. Estrictamente hablando, no poseen un enlace glicosdico, ya que la sustitucin del oxgeno del carbono anomrico elimina el grupo acetal del carbono anomrico y la molcula se hace resistente a los cidos, lo que la diferencia del resto de glicsidos. Desde el punto de vista qumico, el glicsido consta de: glicona: es el componente(s) glicdico(s), que normalmente aporta solubilidad a la molcula, aglicona o genina: es el componente que reacciona con el OH anomrico de la glicona y que suele ser responsable de su actividad.
41

Glcidos o hidratos de carbono El enlace glicosdico.


Cuando la aglicona es otro monosacrido, se trata de un glicsido holsido, y si es un compuesto distinto, es un glicsido hetersido.
Al formarse un enlace glicosdico: el carbono anomrico pierde su carcter reductor, se estabiliza la forma anomrica (a o b) del monosacrido en la forma en que reaccion y ya no se puede observar el fenmeno de mutarrotacin. Se puede hablar por tanto de a-glicsidos y b-glicsidos, aumenta la solubilidad de la aglicona, facilitando as la eliminacin por la orina de compuestos poco solubles en agua. El enlace glicosdico es susceptible a la hidrlisis cida y a la accin de las enzimas llamadas glicosidasas.
42

Glcidos o hidratos de carbono 3. Glicsidos:

43

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos.


Son sustancias no reductoras que por hidrlisis cida o enzimtica dan uno o ms azcares y un componente no azucarado llamado aglicona o genina. Desempean funciones muy importantes en los seres vivos y una gran cantidad de los glicsidos que producen las plantas se emplean como medicamentos. En lneas generales se puede concluir que:
1. 2.

Hay varias formas de clasificar los glicsidos: En funcin de la glicona: as se distinguen los glucsidos, fructsidos, galactsidos, glucurnidos, ramnsidos, etc. En funcin del enlace: O-glicsidos, Nglicsidos, S- glicsidos, C-glicsidos, aglicsidos, b-glicsidos En funcin de la aglicona:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

la accin farmacolgica est asociada a la genina, el papel del azcar es ayudar a la solubilidad.

glicsidos de antraquinona glicsidos fenlicos simples glucosinolatos (tioglicsidos) glicsidos flavonoides glicsidos esteroideos: glicsidos cardiotnicos y saponinas glicsidos de cumarina glicsidos cianognicos

La accin farmacolgica de los glicsidos hetersidos puede ser: a nivel del sistema cardiovascular (cardiotnicos): digitales, estrofantos, a nivel del aparato digestivo: genciana, corteza de naranjas amargas, purgantes (loe, cscara sagrada, frngula).

44

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos antraquinnicos.


Las antraquinonas (molcula de la derecha) son quinonas tricclicas derivadas del antraceno que a menudo contienen uno o ms grupos hidroxilo: si poseen dos grupos OH en posiciones 1 y 2 tienen propiedades colorantes , si se encuentran en las posiciones 1 y 8, el efecto es laxante. Las plantas que contienen estos compuestos son especies vegetales que pueden utilizarse como laxantes o como purgantes segn las dosis administradas. Generalmente se encuentran en forma heterosdica, es decir, unidas a azcares como la glucosa o la ramnosa. Los derivados antraquinnicos pueden encontrarse en forma oxidada (antraquinona) o en forma reducida (generalmente se habla de antronas) y ser monmeros o dmeros (diantronas). Las
antraquinonas libres en forma reducida son muy irritantes por lo que se prefiere administrar formas antraquinnicas heterosdicas o formas dimricas.

Posteriormente estas formas se hidrolizan en el intestino grueso y las formas oxidadas se reducen in situ, debindose la accin, por tanto, a las formas libres y reducidas. La accin tiene lugar en el colon, aumentando la motilidad intestinal por accin directa sobre las terminaciones nerviosas y actuando tambin sobre el movimiento de agua y electrlitos. Ejemplos de glicsidos antraquinnicos son: sensidos , cascarsidos , aloinsido cido carmnico

45

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos antraquinnicos: sensidos.


Se obtienen a partir de Cassia senna o Cassia angustifolia. Son dmeros de glicsidos de hidroxiantraceno que, una vez ingeridos, son hidrolizados por las bacterias de la flora intestinal originando la glicona (glucosa) y las geninas correspondientes. La genina de los sensidos A y B es la rena. Los sensidos C y D tienen una como geninas una molcula de rena y una de aloeemodina. La rena estimula la actividad del colon y por lo tanto, produce un efecto laxante y/o purgante.

46

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos antraquinnicos: cascarsidos.


Se obtienen a partir de la corteza seca de Rhamnus purshiana. Posee propiedades como laxante o purgante segn la dosis. La glicona est constituda por dos molculas de glucosa. Una de ellas se une a la aglicona mediante un enlace O-glicosdico y la otra mediante un enlace C-glicosdico. Por tanto, es a la vez un O-glicsido y un C-glicsido (figura central de la tabla inferior). En funcin del grupo R se distinguen cuatro tipos de cascarsidos.

En funcin del grupo R se distinguen cuatro tipos de cascarsidos.

47

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos antraquinnicos: aloinsido.


El aloinsido o alona se obtiene a partir de Aloe vera o Aloe ferox. La alona es un Chetersido que por hidrlisis genera la glicona (glucosa) y la genina (aloeemodina). Posee propiedades como laxante o purgante segn la dosis. Tambin se le atribuyen efectos antibiticos. 48

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos antraquinnicos: cido carmnico.


Se obtiene a partir de las hembras de la cochinilla (Dactylopius coccus), un insecto que crece sobre las hojas de las chumberas (Nopalea cochenillifera). El cido carmnico es un C-glicsido donde la glicona es una molcula de glucosa y la genina es el cido quermsico.

49

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos fenlicos.

Son los que en su hidrlisis liberan una glicona (generalmente glucosa) y una genina que consiste en un compuesto fenlico sencillo. Son ejemplos: arbutina salicina glucovainillina

50

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos fenlicos: arbutina.


El arbutsido o arbutina se asla de la gayuba (Arctostaphylos uva-ursi) y por hidrlisis origina glucosa e hidroxiquinona.

Se utiliza como antisptico de las vas urinarias en caso de uretritis o cistitis. En el rin, la arbutina se descompone en glucosa e hidroquinona. La hidroquinona se combina con cido glucurnico para ser eliminada por la orina. Si la orina es alcalina (pH 8) la hidroquinona se libera en el tracto urinario y acta como antibitico. Si la orina no es alcalina, la hidroquinona no provoca ningn efecto. Tambin se usa para blanquear la piel ya que, por un lado, inhibe la sntesis de melanina (inhibe la actividad tirosinasa) y por otro lado acta como filtro solar (detiene la radiacin ultravioleta). Adems tiene actividad antiinflamatoria y antibacteriana.

51

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos fenlicos: salicina.


Ya en el siglo V a. C. el mdico griego Hipcrates utilizaba polvo de la corteza del sauce para aliviar el dolor y reducir la fiebre. A partir de la corteza del sauce (Salix fragilis o Salix purpurea) se obtiene el salicsido o salicina, un glicsido que por hidrlisis libera glucosa y saligenina o alcohol saliclico. En 1897 Felix Hoffmann sintetiz el cido acetilsaliclico (aspirina) a partir de del cido saliclico obtenido a partir del salicsido.
52

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos fenlicos: glucovainillina.


El vainillsido o glucovanillina se obtiene a partir de la vainilla (Vanilla planifolia). En tiempos de los aztecas se utilizaba para aromatizar el chocolate, y hoy en da se usa con ese mismo fin. Tambin se usa en confitera y perfumera como aromatizante. Por hidrlisis genera glucosa y vainillina, que es el compuesto fenlico que produce su olor caracterstico. Hoy en da se puede obtener la vainillina por sntesis qumica.

53

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos glucosinolatos.


Los glucosinolatos (tambin llamados tioglicsidos) son S-glicsidos en los que la glicona es b-D-tioglucosa y la aglicona es una oxima sulfatada (figura izquierda ). El radical R es el que diferencia a los diversos glucosinatos. Se encuentran en plantas dicotiledneas, y son especialmente abundantes en la familia de las Brassicaceae (crucferas). Constituyen un mecanismo de defensa para la planta.

54

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos glucosinolatos.


Los glucosinolatos son inocuos, pero cuando la planta est siendo devorada por un animal o digerida por un rumiante, enzimas como la mirosinasa (que se encuentra separada fsicamente de los glucosinolatos) entra en contacto con estos compuestos, generando glucosa, cido sulfrico y compuestos voltiles como: Isotiocianatos : irritan las mucosas. Si se han ingerido previamente, tienen efectos antitiroideos. Oxazolidin-2-tionas: efectos antitiroideos (inhibe el crecimiento y provoca bocio). Nitrilos: inhiben el crecimiento y provocan lesiones en hgado y rin. Tiocianatos: efectos antitiroideos. Los glucosinolatos son los responsables del sabor picante de especias como la mostaza o los rbanos picantes. En algunos casos parecen ofrecer proteccin frente a algunos tipos de cncer. Uno de los glucosinolatos naturales ms abundantes es la sinigrina. Otros S-glicsidos como el isopropiltiogalactopiransido (IPTG) y el n-octil-b-D-tioglucopiransido se utilizan habitualmente en los laboratorios de Bioqumica. El IPTG se utiliza para inducir la expresin de genes recombinantes y el octiglucsido es un detergente no inico que se utiliza para la solubilizacin de membranas biolgicas y la purificacin de protinas de membrana.

55

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos glucosinolatos: SINIGRINA


La sinigrina es la sal potsica del mironato, un S-glicsido que se encuentra en las semillas de la mostaza (marrn o negra), en la raz del rbano picante, en las coles de bruselas y en el broccoli (brcol). Si un animal ingiere una gran cantidad de estas plantas puede desarrollar una gastroenteritis mortal a causa del alil-isotiocianato que desprenden cuando la enzima mirosinasa hidroliza la sinigrina.
56

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos glucosinolatos: SINIGRINA


El alil-isotiocianato es responsable del sabor y olor caracterstico de la mostaza, de los rbanos picantes y del wasabi (mostaza verde japonesa). Estudios recientes indican que el alil-isotiocianato contenido en las coles de Bruselas puede provocar la apoptosis de las clulas intestinales precancerosas y proteger as frente al cncer de colon.

57

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos glucosinolatos: Isopropiltiogalactsido (IPTG)


El isopropiltiogalactsido (IPTG) es un inductor artificial del opern Lac. Induce la actividad de la enzima bgalactosidasa unindose fuertemente e inhibiendo al represor Lac, posibilitando as la expresin de los genes del opern. Se utiliza para inducir la expresin de genes recombinantes regulados por medio de este opern.
58

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos glucosinolatos: Octil-tioglucsidos


El n-octil-b-D-tioglucopiransido (figura de la derecha ) es un detergente no inico que se utiliza mucho en Bioqumica para la solubilizacin de protenas de membrana. Los detergentes son capaces de intercalarse en la estructura de la bicapa lipdica y solubilizar sus componentes en forma de micelas mixtas formadas por lpido/detergente o lpido/detergente/protena. De esta forma, las protenas que forman parte integral de las membranas biolgicas se vuelven solubles en un medio acuoso que permita caracterizar su estructura y/o funcin.

59

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides


La palabra flavonoide viene del latn "flavus", que significa "amarillo". Son los pigmentos responsables del color otoal de las hojas y de muchas gamas del amarillo, naranja, rojoy azul en flores. Se pueden encontrar en forma libre o unidas a azcares formando hetersidos. Las geninas son insolubles en agua pero en forma de hetersido se vuelven hidrosolubles. En el grupo flavonoides se incluyen todos los compuestos fenlicos cuyo esqueleto est formado por quince carbonos, distribuidos en tres anillos: dos anillos bencnicos de 6 carbonos (A y B), conectados mediante un anillo heterocclico C que puede ser pirano o pirona (si tiene un doble enlace en la posicin 4).

En plantas se han descrito ms de 5000 flavonoides naturales y en funcin de su estructura qumica se han clasificado en 6 grupos. 60

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides

61

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides

62

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides

63

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides


Los glcidos unidos a las geninas de estos hetersidos con ms frecuencia son Dglucosa, D-galactosa, L-ramnosa, L-arabinosa, D-xilosa y D-glucurnico. Pueden aparecer como O-hetersidos o como C-hetersidos. A veces, se encuentran en forma de dmeros (biflavonilos) que se han unido mediante un enlace entre los carbonos 5' y 8'. Sus efectos principales se sitan a nivel de las pequeas venas o de los capilares: disminuyen la permeabilidad y aumentan la resistencia (accin vitamnica P). Algunos son diurticos, antiespasmdicos, antiulcerosos, antiinflamatorios, antialrgicos, antihepatotxicos, antitrombticos, etc. Tambin se les atribuyen propiedades antibacterianas y antifngicas. Algunos se utilizan como colorantes. En general son molculas prcticamente no txicas de buena tolerancia, pero de accin lenta. Son ejemplos de glicsidos flavonoides: Hesperidina Naringina Rutina Quercitrina Antocianinas 64

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides, ejemplo: hesperidina


Se encuentra principalmente en la cscara de los ctricos (naranjas y limones). La glicona es el disacrido reductor rutinosa, formado por una ramnosa (6-desoxi-L-manosa) unida a una glucosa mediante un enlace O-glicosdico de tipo (1b 6). La aglicona o genina es una flavonona denominada hesperitina (figura de la derecha).

Tiene efectos vasoprotectores, ya que mejora el estado de los capilares aumentando su resistencia y reduciendo su permeabilidad. Adems de reducir los niveles de colesterol, se le atribuyen propiedades antioxidantes, antiinflamatorias y anticancergenas.

65

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides, ejemplo: naringina


Se encuentra principalmente en el pomelo y es la responsable de su sabor amargo. Su estructura es parecida a la de la hesperidina. La glicona es el disacrido reductor rutinosa, formado por una ramnosa (6desoxi-L-manosa) unida a una glucosa mediante un enlace glicosdico de tipo (1b 2). La aglicona o genina es una flavonona denominada naringenina.
66

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides, ejemplo: rutina


Se encuentra en el trigo, ctricos, t negro y la piel de la manzana. La glicona es el disacrido reductor rutinosa, formado por una ramnosa (6-desoxi-L-manosa) unida a una glucosa mediante un enlace glicosdico de tipo (1b 6). La genina es un flavonol denominado quercetina.

67

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides, ejemplo: quercitrina


Se encuentra en el trigo, ctricos, t negro y en la piel de la manzana y de la uva (tambin aparece en el vino). Tambin se puede extraer de la corteza del roble (Quercus velutina) para preparar un pigmento de color amarillo denominado quercitron. La glicona es una molcula de ramnosa (6-desoxi-L-manosa) y la genina es un flavonol denominado quercitrina.
68

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: flavonoides, ejemplo: antocianinas


Los azcares se unen generalmente al hidroxilo en posicin 3 de la genina. Con menos frecuencia puede aparecer unida en posicin 5 7, y pueden ser glucosa, galactosa, ramnosa o arabinosa, y presentando diversas acilaciones. Constituyen los pigmentos de las plantas y dan color a las flores, a los frutos y las hojas (especialmente en el otoo). Su coloracin vara en funcin del nmero de grupos hidroxilo y del pH (ver tabla inferior).

69

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos


Son aqullos cuya aglicona presenta un ncleo esteroideo. Se distinguen dos clases de glicsidos esteroideos: 1. glicsidos cardiotnicos: incrementan la fuerza de contraccin del corazn, 2. saponinas: se caracterizan por su accin detergente.

70

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos


Las geninas cardiotnicas son las responsables de su actividad biolgica (aumentan la frecuencia de contraccin cardiaca). Poseen siempre un hidroxilo en 3 y en 14, un anillo lactnico no saturado en 17. Cuando el anillo lactnico es pentagonal (una g-butirolactona insaturada) se trata de un cardenlido. Cuando el anillo es de tipo hexagonal (una alfa-pirona) se tienen los bufadienlidos, as llamadas por encontrarse en el veneno de los sapos (bufo = sapo). Este anillo parece jugar un papel clave en la unin de la molcula a los receptores celulares.

bufadienlidos cardenlido

71

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos


Las geninas cardiotnicas se pueden obtener a partir de diversos organismos: De Digitalis purpurea y Digitalis lanata se obtienen las digitales (digoxina y digitoxina). De Strophantus gratus y Strophantus kombe (estrofantos) se obtienen la estrofantina y la ouabana. De la piel de Bufo bufo gargarizans y Bufo bufo vulgaris (sapos) se obtiene la bufalina.

72

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos Ejemplo: DIGITOXINA


Por hidrlisis cida origina 3 moles de D-digitoxosa y como genina digitoxigenina. La digitoxinagenina inhibe la bomba ATPasa de Na/K, una protena de membrana que regula los flujos de sodio y potasio en las clulas cardacas. La inhibicin de esta enzima ocasiona un incremento de las concentraciones intracelulares de sodio, concentraciones que a su vez estimulan una mayor entrada de calcio en la clula. Estas mayores concentraciones de calcio son las que producen una mayor actividad de las fibras contrctiles de actina y miosina.

73

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos Ejemplo: DIGOXINA

Por hidrlisis cida origina 3 moles de Ddigitoxosa y digoxigenina. La digoxigenina tambin es un inhibidor de la bomba ATPasa de Na/K

74

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos Ejemplo: ESTROFANTINA

Se llama tambin estrofantina-K (porque se obtiene de Strophantus kombe). Por hidrlisis cida origina ramnosa (6-Deoxy-Lmanosa) y la correspondiente genina (estrofantidina). Al igual que la digoxina, bloquea la ATPasa de Na/K.

75

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos Ejemplo: OUABANA


Se llama tambin estrofantinaG (porque se obtiene de Strophantus gratus). Por hidrlisis cida origina ramnosa (6-Deoxy-L-manosa) y la correspondiente genina (ouabagenina). Al igual que la digoxina, bloquea la ATPasa de Na/K. Es ms potente que la estrofantina-K. A altas concentraciones acta como veneno. Ciertas tribus africanas lo aplican como veneno en la punta de las flechas.

76

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: esteroideos cardiotnicos Ejemplo: BUFALINA


Por hidrlisis cida origina ramnosa (6-Deoxy-Lmanosa) y bufalidina, cuyo anillo esteroide es igual que el de la digitoxigenina. Se sintetiza en unas glndulas localizadas en la piel del sapo y su misin es ofrecer un mal sabor a sus posibles predadores.
77

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: saponinas esteroideas


Las saponinas (del latn: sapo = jabn) son glicsidos de esteroides, alcaloides esteroides (que poseen una funcin nitrogenada) o triterpenos. Se encuentran en plantas y se caracterizan por sus propiedades detergentes.

Concentracin micelar crtica


Las geninas se llaman sapogeninas, y son prcticamente insolubles en agua. En funcin de la estructura de la sapogenina las saponinas se dividen en : saponinas esteroideas (triterpenoide tetracclico, con 27 carbonos). Son ejemplos la dioscina y los ginsensidos. saponinas triterpnicas pentacclicas, (con 30 carbonos). Un ejemplo es la glicirricina. Ambos tipos de geninas se unen a la glicona mediante un enlace glicosdico entre el grupo OH en posicin 3 y el OH anomrico de la glicona.

78

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: saponinas esteroideas Ejemplo: DIOSCINA


Se obtiene a partir de la raz de Dioscorea villosa, aunque est presente en ms de 90 familias distintas de plantas. Por hidrlisis cida origina una glicona formada por dos ramnosas y una glucosa (bis-a-Lramnopiranosil (1a 2) y (1a 4)-b-D-glucopiranosa) y diosgenina, cuyo anillo esteroide es muy parecido a la dehidroepiandrosterona. Por este motivo, hasta 1970 fue la nica fuente para la elaboracin de anticonceptivos esteroides orales. Tambin se utiliza para la fabricacin de hormonas sexuales y hormonas corticoides. Recientemente se le ha atribuido actividad antitumoral, ya que induce la apoptosis de determinadas clulas cancergenas.

79

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: saponinas esteroideas Ejemplo: GINSENSIDOS


La raz del ginseng (Panax ginseng) se utiliza en Asia para el tratamiento de la anemia, diabetes, gastritis, impotencia sexual y otras situaciones referentes a la senectud. En el mundo occidental se ha convertido en un remedio sumamente popular para mejorar el vigor, la concentracin y la resistencia al estrs y a la enfermedad. La actividad medicinal parece deberse a varias saponinas denominadas ginsensidos. Los distintos tipos de ginseng se diferencian, entre otras cosas, por su contenido en ginsensidos (Figura central de la tabla). Algunos ginsensidos como el Rb2 (figura derecha de la tabla) parecen tener actividad antitumoral.

80

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: saponinas triterpnicas pentacclicas


En este grupo de saponinas, las geninas estn constituidas por tres unidades de terpenos (Figura superior). Cada terpeno est formado por dos unidades de isopreno (de cinco carbonos), de forma que las geninas son molculas con 30 tomos de carbono. Un ejemplo de saponina triterpnica pentacclica es la glicirricina, muy abundante en el regaliz. En las plantas se encuentran tambin los cidos triterpnicos correspondientes a estas sapogeninas. Se forman cuando un grupo carboxilo sustituye a un grupo metilo en las posiciones 4, 17 20 (Figura inferior). Ejemplos de cidos triterpnicos pentacclicos son los cidos urslico y oleanoico (que se encuentran en el ginseng) y el cido glicirretnico (que se encuentra en el regaliz).

81

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos hetersidos: saponinas triterpnicas pentacclicas Ejemplo: GLICIRRICINA
La glicirricina es la sal de Ca++ y K+ del cido glicirricnico, un glicsido que se obtiene a partir de la raz de la planta Glycyrrhiza glabra (regaliz). Es unas 50 veces ms dulce que la glucosa. Por hidrlisis cida origina una glicona formada por dos molculas de cido glucurnico y una genina: el cido glicirretnico. Al hidrolizarse pierde el sabor dulce. Se utiliza como edulcorante tanto en repostera como en la fabricacin de cosmticos. En Medicina se utiliza como expectorante y antiinflamatorio. Tambin se utiliza para combatir la lcera pptica y como antiviral.

82

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos.


Su hidrlisis total origina nicamente monosacridos o derivados de estos.
Los ms abundantes son los disacridos. Los disacridos pueden seguir unindose a otros monosacridos por medio de enlaces glicosdicos. As se forman los trisacridos, tetrasacridos, o en general, oligosacridos. Se ha establecido arbitrariamente un lmite de 20 unidades para definir a los oligosacridos. Por encima de este valor se habla de polisacridos.

83

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: disacridos.


Cuando el enlace glicosdico se forma entre dos monosacridos, el holsido resultante recibe el nombre de disacrido. Esta unin puede tener lugar de dos formas distintas. En el primer caso, el carbono anomrico de un monosacrido reacciona con un OH alcohlico de otro. As, el segundo azcar presenta libre su carbono anomrico, y por lo tanto seguir teniendo propiedades reductoras, y podr presentar el fenmeno de la mutarrotacin. Los disacridos as formados se llaman disacridos reductores. En el segundo caso, el carbono anomrico de un monosacrido reacciona con el carbono anomrico del otro monosacrido. As se forma un disacrido no reductor, donde no queda ningn carbono anomrico libre y que tampoco podr presentar mutarrotacin. En este caso, el enlace no es, estrictamente hablando, acetlico.

84

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: disacridos reductores.


En ellos, el carbono anomrico de un monosacrido reacciona con un OH alcohlico de otro. La Figura de la izquierda representa a la maltosa, cuyo segundo azcar (la glucosa) presenta libre su carbono anomrico, y por lo tanto seguir teniendo propiedades reductoras, y podr presentar el fenmeno de la mutarrotacin. A la hora de nombrarlos sistemticamente, se considera monosacrido principal al que conserva su carbono anomrico libre, y se le antepone como sustituyente (entre parntesis) el monosacrido que aporta su carbono anomrico al enlace glicosdico. A este grupo pertenecen la maltosa, la isomaltosa, la gentibiosa, la celobiosa y la lactosa. La maltosa est formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en posicin a de una y el OH del C4 de otra. Su nombre sistemtico es a-D-glucopiranosil-(1 4)-D-glucopiranosa. Su nombre abreviado es G(1a 4)G. No existe como tal en la Naturaleza, y se obtiene a partir de la 85 hidrlisis del almidn.

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: disacridos reductores.


La isomaltosa tambin est formada por dos glucosas, y difiere de la anterior en que el enlace glicosdico se forma entre el OH del C1 en posicin a de una y el OH del C6 de la otra. Su nombre sistemtico es a-D-glucopiranosil(1 6)-D-glucopiranosa, o abreviado, G(1a 6)G.
La gentibiosa est formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en posicin b de una y el OH del C6 de otra. Su nombre sistemtico es bD-glucopiranosil-(1 6)-D-glucopiranosa, o abreviado, G(1b 6)G. La celobiosa no existe como tal en la Naturaleza y se obtiene a partir de la hidrlisis de la celulosa. Est formada por dos glucosas unidas por el OH del C1 en posicin b de una y el OH del C4 de otra. Su nombre sistemtico es b-D-glucopiranosil-(1 4)-D-glucopiranosa, o abreviado, G(1b 4)G. La lactosa est formada por glucosa y galactosa. El OH del C1 en posicin b de la galactosa est unido al OH del C4 de la glucosa. Su nombre sistemtico es b-D-galactopiranosil-( 1 4)-Dglucopiranosa, o abreviado, Ga(1b 4)G. Este azcar se encuentra como tal en la leche.

86

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: disacridos no reductores.


En ellos, el carbono anomrico de un monosacrido reacciona con el carbono anomrico del otro monosacrido. Como no queda ningn carbono anomrico libre, estos disacridos no podrn presentar mutarrotacin. La sacarosa es el azcar comn o azcar de caa. Es la forma usual de reserva hidrocarbonada de muchas plantas y se encuentra en el nctar de las flores, de forma que es un componente bsico para la elaboracin de la miel. Est formada por glucosa y fructosa unidas ambas por sus carbonos anomricos. En forma abreviada se expresa como G(1a 2b)F. Para nombrarlo sistemticamente hay dos opciones:
a-D-glucopiranosil-b-D-fructofuransido (considerando la fructosa como monosacrido principal) b-D-fructofuranosil)-a-D-glucopiransido (si consideramos la glucosa como monosacrido principal). La trehalosa es un disacrido no reductor de a-D-glucopiranosa: G(1a 1a)G.

87

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: oligosacridos.


Los oligosacridos son polmeros de hasta 20 unidades de monosacridos. Este lmite de 20 unidades se ha definido arbitrariamente y por encima de este valor se habla de polisacridos. La unin de los monosacridos tiene lugar mediante enlaces glicosdicos. Los disacridos pueden seguir unindose a otros monosacridos por medio de enlaces glicosdicos: si el disacrido es reductor, se unir a otros monosacridos por medio del OH de su carbono anomrico o de cualquier OH alcohlico, si no es reductor, se unir nicamente por medio de grupos OH alcohlicos. As se forman los trisacridos, tetrasacridos, o en general, oligosacridos. La cadena de oligosacridos no tiene que ser necesariamente lineal, y de hecho, con mucha frecuencia se encuentran en la Naturaleza oligosacridos y polisacridos ramificados. Los oligosacridos suelen estar unidos covalentemente a protenas o a lpidos formando glicoprotenas y glicolpidos.

88

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: oligosacridos.


Los oligosacridos pueden unirse a las protenas de dos formas: mediante un enlace N-glicosdico a un grupo amida de la cadena lateral del aminocido asparagina, mediante un enlace O-glicosdico a un grupo OH de la cadena lateral de los aminocidos serina o treonina. Los oligosacridos se unen a los lpidos mediante un enlace O-glicosdico a un grupo OH del lpido. La unin y la estructura del oligosacrido son de tal manera que ste no presenta ningn grupo reductor libre. En la composicin del oligosacrido suelen formar parte monosacridos como: D-glucosa, D-galactosa, D-manosa, N-acetil-D-glucosamina, N-acetil-Dgalactosamina, cido silico y fucosa.

89

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: oligosacridos.


Los oligosacridos (lineales o ramificados) que forman parte de los glicolpidos y glicoprotenas que se encuentran en la superficie externa de la membrana plasmtica tienen una gran importancia en las funciones de reconocimiento en superficie.

Los oligosacridos que son parte integrante de los glicolpidos y glicoprotenas y que se encuentran en la membrana plasmtica tienen diferentes funciones:

El complemento glicdico de las glicoprotenas vara tambin en funcin del desarrollo ontognico de los tejidos. La interaccin de ciertos agentes patgenos (bacterias y virus) con las clulas husped tiene lugar a travs de las glicoprotenas.

Los oligosacridos unidos a lpidos o a protenas de la superficie celular determinan muchas veces la individualidad antignica tanto del tipo de tejido como del propio individuo. As, las sustancias que determinan la especificidad del grupo sanguneo de la superficie del hemate son oligosacridos complejos. Muchos antgenos tumorales son oligosacridos de la superficie celular.

90

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: oligosacridos.


Los 4 grupos sanguneos estn determinados por los oligosacridos que se encuentran unidos a los lpidos o a las protenas de la cara externa de las membranas de los eritrocitos. La composicin de estos oligosacridos est descrita en la figura de la derecha.

91

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: oligosacridos.


Otras funciones que llevan a cabo los oligosacridos unidos a protenas, tanto solubles como de membrana: Funcin estructural: La presencia del oligosacrido puede participar en el proceso de plegamiento correcto de la molcula, como en el caso de la inmunoglobulina G. Adems, confiere mayor estabilidad a las protenas de membrana, ya que al ser muy polares, facilitan su interaccin con el medio.

residuo

En muchos casos, el oligosacrido que se une a la estructura de la protena determina el destino de la protena s sintetizada (targeting): glicoprotena de la membrana, protena de secrecin o protena especfica de un orgnulo determinado. Los residuos de cido silico, adems de aportar numerosas cargas negativas a las protenas, tambin las protegen de la accin de proteasas (protenas que destruyen otras protenas). En los peces que habitan en latitudes polares, existe una protena anticongelante, presente en elevada concentracin en los lquidos corporales de estos animales, y que se une a una gran cantidad de residuos de carbohidrato.

92

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos.

93

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples.

Segn su funcin, se dividen en dos grupos:


los que tienen funcin de reserva:

almidn, glucgeno y dextranos


los que tienen funcin estructural:

celulosa y xilanos
94

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples: ALMIDN.


Constituye la forma ms generalizada, aunque no la nica, de reserva energtica en vegetales. Se almacena en forma de grnulos, y puede llegar a constituir hasta el 70% del peso de granos (maz y trigo) o de tubrculos (patata). Resulta ser una mezcla de otros dos polisacridos:

1.- la amilosa y 2.- la amilopectina.


La proporcin de ambos polisacridos vara segn la procedencia del almidn, pero por lo general, la amilopectina es la ms abundante. Los almidones constituyen la principal fuente de nutricin glicdica para la humanidad. El almidn puede ser degradado por muchas enzimas. En los mamferos, estas enzimas se llaman amilasas, y se producen sobre todo en las glndulas salivares y en el pncreas.

95

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples: ALMIDN.


La amilosa es un polmero lineal formado por 250-300 unidades de a-Dglucopiranosa, unidas exclusivamente por enlaces (1a 4). La amilosa se disuelve fcilmente en agua, adquiriendo una estructura secundaria caracterstica, de forma helicoidal, en la que cada vuelta de la hlice comprende 6 unidades de glucosa. La amilopectina es un polmero ramificado. Est compuesto por unas 1000 unidades de a-D-glucopiranosa. Adems de las uniones (1a 4) contiene uniones (1a 6). Estas ltimas estn regularmente espaciadas (cada 25-30 residuos de glucosa), y son los puntos por donde se ramifica la estructura.
96

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples: GLUCGENO.


Es el polisacrido de reserva en tejidos animales. Se encuentra en casi todas las clulas, pero en los hepatocitos y en las clulas musculares su concentracin es muy elevada. Su estructura es similar a la de la amilopeptina, pero con ramificaciones ms frecuentes (cada 8-12 monmeros de glucosa),

El mayor grado de ramificacin del glucgeno es una adaptacin a su funcin biolgica. El enzima encargado de la degradacin del glucgeno es la glucgeno fosforilasa, que empieza a degradar el glucgeno a partir de sus extremos no reductores, atacando las uniones (1a 4). As, cuantas ms ramificaciones haya en la molcula, mayor ser el nmero de puntos posibles de ataque por parte del enzima, y la movilizacin de las reservas energticas ser ms rpida. 97

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples: DEXTRANOS.


Son polisacridos de reserva producidos por ciertas bacterias. Consisten en cadenas de glucosa muy ramificadas, cuyo enlace predominante es (1a 6), pero que presenta ramificaciones (1a 3) y (1a 4).

98

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples: CELULOSA.


Es el principal componente de la pared celular de los vegetales. Se puede considerar como la molcula orgnica ms abundante en la Haci ndo Naturaleza. Es un polmero lineal de varios miles de glucosas unidas por enlaces (1b 4). Tiene una estructura lineal o fibrosa, en la cual se establecen mltiples puentes de hidrgeno entre los grupos hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas, hacindolas impenetrables al agua, y originando fibras compactas. 99

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos simples: XILANOS.


Estn formados por unidades de Dxilosa (figura de la izquierda) y son componentes de la madera. La Dxilosa es una aldopentosa, que cuando adopta su forma cerrada da lugar a un anillo piransico. Los xilanos estn formados por la unin de residuos de b-D-xilopiranosas mediante enlaces (1b 4). Con frecuencia los xilanos contienen monosacridos derivados que se unen a la xilosa mediante enlaces (1a 2) (1a 3). Estas modificaciones son caractersticas para cada tipo de madera y todas estas variantes se agrupan bajo el trmino de hemicelulosas. En la figura de la derecha se representa una hemicelulosa caracterstica de maderas duras, el glucuronoxilano: est formado por b-D-xilopiranosas unidas mediante enlaces (1b 4), y presenta residuos de 4-O-metil-b-glucurnico unidos mediante un enlace (1b 2).
100

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados.


Son polmeros de elevada masa molecular, formados por la condensacin acetlica de monosacridos derivados. Forman un grupo bastante heterogneo de polmeros. Atendiendo a criterios estructurales pueden dividirse en tres clases: Polmeros lineales formados por un slo monmero - QUITINA - PECTINAS Polmeros lineales formados por dos monmeros, en secuencia alternante Polmeros ramificados, de estructura compleja
101

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por slo tipo de monmero: ejemplo QUITINA.
Es un polisacrido estructural propio del exoesqueleto de los artrpodos (crustceos, insectos, etc.) y de las paredes de los hongos. La quitina est formada por unas 120 unidades de Nacetilglucosamina en enlaces (1b 4). Es un polisacrido de estructura fibrosa (como la celulosa), pero que presenta menor reactividad qumica.
102

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por slo tipo de monmero: ejemplo PECTINAS.
Se encuentran en las paredes celulares de los vegetales, aunque en menor proporcin que la celulosa, y contribuyen a que las clulas vegetales se mantengan unidas. Son polmeros lineales del cido Dgalacturnico, parcialmente esterificados con grupos metilo, y unidos por enlaces (1a 4). A este grupo pertenecen el cido pctico y el cido pectnico.

103

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
Los glicosaminoglicanos son polisacridos propios de los tejidos animales de origen mesodrmico (conjuntivo, seo, cartilaginoso), de los que forman parte importantsima la matriz extracelular. A diferencia de los polisacridos vistos hasta ahora, presentan una elevada densidad de carga elctrica negativa. Su estructura qumica es muy variada, pero presentan algunas caractersticas comunes:

1.- En casi todos, la unidad repetitiva bsica es un disacrido, formado por un cido urnico
(D-glucurnico o L-idurnico) unido por un enlace (1b 3) a un aminoazcar (Nacetilglucosamina o N-acetilgalacatosamina). Este disacrido se une al siguiente por un enlace (1b 4). Son, por tanto, cadenas lineales donde alternan enlaces (1b 3) con enlaces (1b 4).

104

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
2.- Los residuos monosacridos presentan grados variables de sulfatacin. El sulfato

esterificado a los OH alcohlicos aumenta el carcter polianinico de estos polisacridos.

3.- Con la excepcin del cido hialurnico, se presentan unidos covalentemente a protenas, formando los proteoglicanos (tambin llamados mucopolisacridos). No hay que confundir proteoglicano con glicoprotena. En los primeros, el componente glicdico es superior al 90%, mientras que en las segundas oscila entre el 5 y el 70%. La unin a la protena es normalmente del tipo O-glicosdico, y en ella interviene un trisacrido formado por dos galactosas y una xilosa (Ver figura inferior). Slo en el caso del queratn sulfato, la unin es del tipo N-glicosdico a una residuo de asparagina.

105

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.
4.- La configuracin general de los proteoglicanos admite tres tipos: pequeo, donde una o dos cadenas de glicosaminoglicano se unen a una protena de tipo globular grande, donde 10-20 cadenas de glicosaminoglicano se unen a una protena de tipo fibroso con un dominio globular en el extremo muy grande, donde 100 cadenas polisacridas se unen a una protena de tipo fibroso con uno o dos dominios globulares en uno de sus extremos.

106

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS. Glicosaminoglicanos de inters biolgico:

cido hialurnico Condroitn sulfatos A y C Dermatn sulfato

Queratn sulfato
Heparn sulfato Heparina

107

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS. CIDO HIALURNICO:
Es el glicosaminoglicano de mayor peso molecular (hasta 2 X 107 dalton), y la longitud de la cadena puede alcanzar los 50.000 disacridos bsicos. Se encuentra en abundancia en el humor vtreo del ojo, en el lquido sinovial de las articulaciones y en la matriz extracelular de los tejidos de origen mesodrmico. No est sulfatado, y no est unido a protenas. La carga negativa de los residuos de cido glucurnico produce una repulsin electrosttica que extiende la cadena en un espacio mximo, sin una estructura determinada. Su abundancia de cargas negativas determina que est extraordinariamente hidratado. Adems, la presencia de cido hialurnico en la matriz extracelular impide o dificulta la difusin de macromolculas a su travs. Por este motivo, se comporta como una eficaz barrera contra la difusin de macromolculas. La particular virulencia de agentes patgenos como Clostridium histolyticum (causante de la gangrena gaseosa) se debe a que produce el enzima hialuronidasa, que degrada el cido hialurnico y facilita la extensin de la infeccin.

108

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.

CONDROITN SULFATOS :
Constituyen alrededor del 80% de los glicosaminoglicanos presentes en el cartlago de las articulaciones. Se suelen administrar por va oral junto con la N-acetil-glucosamina para aliviar el dolor de las articulaciones y reducir el ritmo de degeneracin de los cartlagos. Se distinguen dos tipos de condroitn sulfatos: Condroitn sulfato A y Condroitn sulfato C Condroitn sulfato A: Est formado por unos 40-60 residuos de cido glucurnico y N-acetilgalactosamina 4-sulfato. La longitud de la cadena oscila entre 20 y 60 disacridos bsicos. La presencia del sulfato aumenta la densidad de cargas negativas, y su bajo peso molecular no impide la difusin de macromolculas. Abunda en el tejido cartilaginoso, y es responsable de su elasticidad y de su resistencia a la compresin y a la traccin. Tambin est presente en los huesos y en las vlvulas del corazn. Condroitn sulfato C: Tambin llamado condroitn-6-sulfato. Est formado por cido glucurnico y Nacetilgalactosamina 6-sulfato. Se encuentra asociado al condroitn sulfato A.

109

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.

DERMATN SULFATO:
Se diferencia de los condroitn sulfatos porque una parte del cido glucurnico (aproximadamente el 40%) se convierte en cido idurnico por la epimerizacin del C5 y porque su peso molecular es ligeramente mayor. Tambin recibe el nombre de condroitn sulfato B. El disacrido bsico est formado por cido Lidurnico y N-acetilgalactosamina 6-sulfato, aunque tambin se puede encontrar O-sulfatado en posicin 4. Est presente en la piel, los vasos sanguneos y vlvulas del corazn.

QUERATN SULFATO:
El disacrido bsico es D-galactosa y Nacetilglucosamina 6-sulfato unidos por un enlace (1b 4). La longitud de la cadena es de unos 25 disacridos bsicos. Puede contener proporciones variables de otros monosacridos (fucosa, manosa, cido silico o galactosamina). Su unin a protenas para formar un proteoglicano puede ser mediante un enlace N-glicosdico. Suele estar presente en tejidos avasculares o de difcil oxigenacin como la crnea o los discos intervertebrales.

110

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polisacridos derivados lineales formados por dos tipos de monosacridos: GLICOSAMINOGLICANOS.

HEPATN SULFATO:
Consta de cido D-glucurnico-2-sulfato (o Lidurnico-2-sulfato) y N-acetilglucosamina. La N-acetilglucosamina puede estar Osulfatada en las posiciones 3 y 6 o N-sulfatada en posicin 2. Los monosacridos se unen entre s mediante enlaces del tipo (1b 4).

HEPARINA:
Parecida al heparn sulfato, pero de mayor peso molecular (entre 6 y 40 kDa) y con mayor grado de sulfatacin. Su poder anticoagulante se debe a que la protena antitrombina se activa al unirse a la heparina e impide que la protena trombina polimerice el fibringeno de la sangre para formar el cogulo.

111

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja.


Forman parte de la pared celular de las Eubacterias. Segn la estructura de la pared bacteriana, las eubacterias se clasifican en Grampositivas y Gramnegativas, en funcin de que den positivo o no al procedimiento de tincin de Gram.

112

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja. PEPTIDOGLICANOS
Los peptidoglicanos mejor estudiados son los que aparecen en bacterias Grampositivas. Su estructura es la de una trama de estructuras polisacridas paralelas constitudas por residuos alternativos de Nacetilglucosamina y N-acetilmurmico. El N-acetilmurmico se encuentra unido covalentemente a un tetrapptido (segmento de 4 aminocidos) de composicin variable, pero que se caracteriza por poseer D-aminocidos. Los distintos tetrapptidos estn unidos entre s a travs de puentes de pentaglicina, dando lugar a una estructura rgida y covalente en forma de jaula que rodea la totalidad de la clula, y que hace del peptidoglicano una de las molculas de mayor tamao que se conocen.

113

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja. CIDOS TEICOICOS
Junto a los peptidoglicanos, forman parte de la pared de bacterias Grampositivas. Son polmeros de Nacetilglucosamina, un polialcohol y fosfato. El polialcohol puede ser glicerol o ribitol, y se une mediante enlaces ster con el cido fosfrico, formando una cadena lineal. Los hidroxilos libres del polialcohol se unen covalentemente a monosacridos simples o derivados, o a Daminocidos (Figura de la derecha). Los cidos teicoicos se unen covalentemende al cido murmico y pueden as conectar diversas capas de peptidoglicano.

114

Glcidos o hidratos de carbono Glicsidos holsidos: polmeros ramificados de estructura compleja. LIPOPOLISACRIDOS
Los lipopolisacridos (LPS), junto a los peptidoglicanos, forma parte de la pared de bacterias Gram-negativas. Tienen carcter anfiptico, presentan carga negativa, y repelen molculas hidrofbicas. Son txicos para el hombre, y tambin se llaman endotoxinas.

El LPS se compone de dos partes:


1.- El lpido A est formado por dos N-acetilglucosaminas (NAG) fosforiladas unidas con 6 7 cadenas saturadas de cido graso, que sirven para anclar toda la estructura en la membrana externa de las bacterias Gram-negativas. La figura de la derecha muestra la estructura del lpido A en la enterobacteria Escherichia coli. 2.- Una cadena de polisacrido compleja, en la que se distinguen dos zonas: un ncleo formado por cido 2-ceto-3-deoxioctonoico (KDO), heptosa, glucosa y glucosamina, que est unida a una de las NAG del lpido A, antgeno-O: una serie de 3 a 5 monosacridos que se repiten (hasta 40 veces, en algunos casos), y que es distinta segn las especies. Es el causante de la respuesta inmunolgica que provocan estas bacterias. 115