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POLARIMETRIA Y REFRACTROMETRIA

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“POLARIMETRÍA Y REFRACTROMETRÍA”

POLARIMETRÍA La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetría estructural de las moléculas. Es una técnica no destructiva consistente en medir la actividad (rotación) óptica de compuestos tanto orgánicos como inorgánicos. Un compuesto es considerado ópticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una muestra de dicho compuesto. La rotación óptica viene determinada por la estructura molecular y la concentración de moléculas quirales. Cada sustancia ópticamente activa tiene su propia rotación especifica, determinada por la siguiente ecuación

[α] (t,λ) = α (t,λ) / c l
Donde: [α] =Rotación específica a una determinada, α =rotación óptica, c = concentración, l = paso óptico a través de la muestra, T = temperatura, λ = longitud de onda
El método polarimétrico es una forma simple y precisa para la determinación e investigación de estructuras en macro, semimicro y micro análisis de compuestos cuyo coste económico o cuya dificultad para duplicarlos es alta. La Polarimetría se usa en control de calidad, control de procesos e investigación en la industria farmacéutica, química, aceites esenciales, alimentación y aromas. La farmacopea y la Food & Drugs Administration (FDA) incluyen numerosas especificaciones polarimétricas para numerosas substancias1. Principios de la polarimetría La luz polarizada es aquella que ha pasado a través de un “polarizador”, que fuerza ondas electromagnéticas aleatorizadas hacia un plano. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a través de una sustancia ópticamente activa (por ejemplo, una solución de una sustancia química ópticamente activa), el PLANO de polarización se gira en una cantidad que es característica de la sustancia examinada. Los polarímetros detectan la posición del PLANO y la comparan con su posición original siendo la diferencia la rotación, que se expresa normalmente en grados angulares (ºA). Se coloca un tubo de muestra que contiene el líquido (solución) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). El primer elemento, el polarizador, polariza la luz antes de que pase a través de la muestra. El segundo elemento, el analizador, puede girarse para contrarrestar cualquier rotación por la muestra y, por tanto, localiza la posición angular resultante del plano de la luz y, por lo tanto, la cantidad de rotación causada por la muestra. En la industria del azúcar, la rotación se expresa sobre una escala diferente, llamada Escala Internacional del Azúcar (ISS en sus siglas inglesas), que se denota como ºZ. Los polarímetros que se han diseñado para su uso específicamente en la industria del azúcar se conocen como sacarímetros. Actividad óptica Sólo ciertas sustancias químicas tienen actividad óptica; el origen de esta es un campo complejo de la química y, en realidad, no es necesario dominarlo para apreciar la polarimetría básica. Un ejemplo de una molécula ópticamente activa es un azúcar. El agua y otros disolventes comunes que son ópticamente activos y, por lo tanto, cuando se preparan soluciones, la sustancia química ópticamente activa (por ejemplo, el azúcar en el agua) es la que causa rotación, no el disolvente. Rotación y rotación específica
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www.sugelabor.com/tecnologiaRudolph.htm - 62k

La rotación es una función lineal de la concentración tanto de la sustancia examinada como de la longitud de la vía de la solución (= longitud del tubo). Por lo tanto, al duplicar la concentración se duplicará la rotación angular; al duplicar la longitud del tubo también se duplicará la rotación. Las mediciones de la rotación óptica pueden emplearse para determinar la concentración y/o la pureza de una sustancia, o simplemente para detectar la presencia de una sustancia química ópticamente activa en una mezcla. La rotación específica de una sustancia química es simplemente una rotación angular obtenida en condiciones de medición estándar: concentración, longitud del tubo, temperatura y longitud de onda. La mayoría de las rotaciones específicas tiene como referencia la longitud de onda del sodio, de 589 nm. La rotación específica es una característica única de una sustancia química y, desde luego, puede ser cualquier ángulo; a menudo tiene una magnitud superior a ± 90°. Cálculo de la rotación específica (líquidos y soluciones ópticamente activos)

[α ] tλ

=

α α t ............o.............[α ] λ = 10 × l × c 10 × l × d × p

Donde: α Es la rotación óptica corregida. [α]tλ Es la rotación específica a una temperatura de t °C en la luz polarizada de longitud de onda λ. l Es la longitud del tubo del polarímetro en metros. d Es la densidad relativa del líquido o solución a 20 ºC. c Es la concentración del soluto expresada en gramos por ml de solución. p Es la concentración del soluto expresada en gramos por gramo de solución. Longitud de onda La longitud de onda del sodio, de 589 nm, es, con mucho, la fuente luminosa más común que se usa en la polarimetría; la mayoría de los métodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. Otra fuente popular es el mercurio, con una longitud de onda de 546 nm; existe cada vez un mayor interés por la longitud de onda del infrarrojo cercano, de 880 nm, debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con colores intensos que absorben luz. Intervalo angular: ambigüedad Los polarímetros sólo pueden detectar la posición del PLANO de luz antes de entrar en la muestra y después de transmitirla a través de la muestra. La diferencia angular (= rotación) puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotación positiva, por ejemplo, de 110°, es la misma posición del PLANO que una rotación negativa de -70. Por lo tanto, una muestra con una rotación de +110° mostrará -70° en el intervalo de grados predeterminado

El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el plano ha pasado por la posición de referencia de 180º a lo largo de la longitud de la vía de la muestra. Depende del usuario conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situará el resultado preparar el experimento para establecer la rotación absoluta. Por esta razón, con polarímetros digitales automáticos, el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medición, conociendo (aproximadamente) dónde se situará la lectura. En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a ±90°), es habitual que el usuario varíe sistemáticamente la concentración (o longitud del tubo) y mida las rotaciones correspondientes. De esta manera, es posible determinar la diferencia entre una rotación de +270º y +90º. Desde luego, con los polarímetros manuales o semiautomáticos, es posible visualizar el círculo completo de ±180°. El resultado continúa siendo ambiguo, pero el usuario puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio, lo que resulte adecuado. El instrumento no decide cuál es la posición correcta; es el usuario quien lo hace.

Con polarímetros completamente automáticos, es habitual proporcionar una visualización de ±90°. Luego, el usuario debe decidir si continúa experimentando con concentraciones o longitudes del tubo para investigar la magnitud de la rotación. Así pues, cuando se visualiza una lectura de 45º, puede que el usuario deba añadir 180º, sabiendo que la rotación absoluta es de 225º (en este caso, una dilución del quíntuplo continuará dando una lectura de 45º)2. Los componentes básicos del polarímetro son:

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Una fuente de radiación monocromática Un prisma que actúa de polarizador de la radiación utilizada Un tubo para la muestra Un prisma analizador Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoeléctrico3)

Aplicaciones

Los polarímetros son instrumentos ópticos para medir la rotación o el “giro” de la luz. Los laboratorios industriales y los técnicos con conocimientos y experiencia variada con la técnica usan los polarímetros para muchos fines. En algunas aplicaciones de control de calidad hasta la investigación fundamental de estructuras químicas complejas., es posible que el usuario no conozca a fondo los principios de la polarimetría o, tal vez, que no tenga una apreciación científica real y simplemente siga un procedimiento estándar de laboratorio y registre las mediciones de acuerdo con ello. En otras aplicaciones, por ejemplo, investigación y desarrollo, puede que sea necesario que el usuario conozca bien los principios y que esté en posición de investigar las propiedades ópticas de los materiales examinados, posiblemente por primera vez. A través de esta medida se puede hallar la concentración, contenido y pureza de la sustancia. La polarimetría es empleada en control de calidad, control de procesos e investigación farmacéutica y química, en aceites esenciales, saborizantes e industria alimenticia. Separación de isómeros ópticos. Dentro de la investigación es frecuente el uso para, aislamiento de cristalizados, evaluar y caracterizar compuestos ópticamente activos, reacciones cinéticas, monitorización y cambios de concentración así como actividades. En el campo de el control de calidad y control de procesos la polarimetría se usa las mas diferentes ramas, como farmacéutica (aminoácidos, analgésicos, cocaína, dextrosa, codeína, antibióticos,…) , alimentación (carbohidratos, glucosa, maltosa, monosacáridos naturales), química (biopolímeros, polímeros sintéticos, polímeros naturales…), etc.


REFRACTROMETRÍA La refractometría es un método ideal cuando se precisa un procedimiento de análisis rápido, fiable y respetuoso con el medio ambiente para determinar la densidad de líquidos y su grado de pureza o de concentración. Como refractometría se entiende la medición del índice de refracción del fluido. La medición es independiente de las burbujas de gas, la turbiedad o el color. No se requiere un caudal mínimo. Por lo general los refractómetros se usan para supervisar o regular una concentración o para el control de calidad. En el laboratorio el refractómetro es un instrumento muy conocido. Ahí se viene usando p.ej. para controles de calidad por toma de muestras. A diferencia de los refractómetros comúnmente utilizados que miden el ángulo límite, los refractómetros miden según el acreditado principio de la luz transmitida o pasante. Con este procedimiento la totalidad de la corriente de prueba
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http://www.bs-ltd.com/general_pdfs/P001E.pdf http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai_infra.asp

es atravesada por el haz de medición para obtener el resultado de medición. La medición no está sujeta a deriva alguna y se alcanza una resolución que ofrece un factor 10 veces mayor a los procedimientos convencionales4. El refractómetro El refractómetro es un aparato que nos permite medir de un modo sencillo y directo, sin necesidad de ningún tipo de cálculo, el índice de refracción de un fluido. Esquema del Refractómetro Un refractómetro es un instrumento óptico manual, que puede ser utilizado para medir la concentración de la mezcla de los fluidos para trabajo de metales. El refractómetro proporciona una lectura numérica mediante la medición del índice de refracción. Esto permite al operador monitorear la concentración de la mezcla. Calibración Es necesaria una calibración adecuada del refractómetro para obtener una medida adecuada del índice de refracción. Antes de calibrar el instrumento, asegurarse de que el refractómetro, el agua y la muestra del fluido están a temperatura ambiente, ya que una calibración adecuada depende de la temperatura. El procedimiento es el siguiente: Colocar una gota de agua entre la cubierta de plástico (6) y el prisma (7). Mantener el refractómetro horizontalmente y apuntar a una fuente de luz. Observar en el ocular (1) y ajustar la perilla de calibración de la escala (4) hasta que la línea límite, que separa las áreas claras y oscuras de la escala, se encuentre colocado en el cero sobre la escala5.

Refractómetro de ángulo límite El campo del ocular del refractómetro de ángulo límite, está dividido en dos partes, siendo una de ellas iluminada y la otra sin iluminación. La separación que hay entre dichas partes corresponde al rayo límite. La luz pasa a través de una capa delgada de la muestra de la que queremos hallar el índice de refracción, y entra en el prisma de refracción P2. El prisma P1 sirve para que pase la mayor cantidad de luz posible por la muestra). La radiación que únicamente roza la superficie del prisma P2 difícilmente penetra en el prisma, y cuando entra, forma un ángulo Φ c con la línea perpendicular a su superficie. Dicho ángulo Φ c se denomina ángulo límite para ese rayo límite, y su valor depende de la longitud de onda utilizada y de los índices de refracción de la muestra "n", y del prisma de refracción np. Ningún rayo puede formar un ángulo superior al ángulo límite Φ c, ya que la fuente de tales rayos sería incapaz de penetrar en el prisma (el rayo límite es el más tangencial que entra en el prisma). Por este motivo, todos los rayos de luz que penetran en el prisma P2, forman un ángulo mayor con la superficie que el rayo límite, y por lo tanto iluminarán la zona de la derecha en el ocular. La zona de la izquierda permanece oscura debido a que no existen rayos que se refracten con un ángulo superior al del rayo límite.

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www.fisicanet.com.ar/fisica/ondas/lb03_refractometro.php - 19k http://www.cimcool.com.mx/html/spanish/documents/RefractometroCIMCOOL.pdf

El refractómetro está compuesto por un filtro interferencial que sólo deja pasar la luz para la cual la longitud de onda es la correspondiente al amarillo del sodio (zona intermedia del espectro visible). Este refractómetro nos permite medir índices de refracción en un intervalo de 1,3 a 1,8, que es el intervalo en el cual se encuentra el índice de muchas sustancias. En la figura se ve la disposición del prisma, y del campo de imagen en un refractómetro de este tipo. El grosor de la muestra no es tan grande, en realidad suele ser de 0,1mm aproximadamente6.

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http://www.fisicanet.com.ar/fisica/ondas/lb03_refractometro.php

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