Universidad de Concepción Facultad de Farmacia Departamento de Análisis Instrumental

LABORATORIO N°5:

“Fotometría de Llama”
Grupo día Martes Alumnos: Cristian Esparza Alexandra Gonzalez Heral do Riquelme Asignatura: Análisis Instrumental (211300)
Resumen A través de este informe se informarán y discutirán los resultados del práctico de laboratorio de fotometría de llama. Este es netamente cuantitativo, ya que se realizo la determinación de la concentración de sodio de una solución por diferentes métodos: interpolación en una curva de calibración lineal, y adición estándar (métodos gráfico y de factor). Además, se analizó el efecto de la presencia de distintos interferentes químicos en una determinación por fotometría de llama, utilizando como referencia Ca2+. El resultado de la muestra problema N° 513es: - Interpolación en la curva de calibración: 22,37 + 1,991(mg/L) - Método del factor: 20,53 + 1,416 ( - Método gráfico: 19,08 + 1,316 (mg/L)mg/L) Introducción La fotometría de llama es un método de espectroscopia de emisión atómica, cuya principal característica es utilizar una llama como fuente de excitación. Esta técnica, la espectrometría óptica de emisión atómica, se basa en la excitación de átomos libres, los cuales experimentan transiciones electrónicas por absorción de radiación electromagnética. Luego emiten esta radiación para volver a su estado fundamental, originando con esto espectros de líneas característicos. En la fotometría

Fecha de Entrega: 07/12/2010

que permite introducir la muestra al instrumento en forma de spray. y es la parte fundamental del fotómetro de llama. En este práctico se utilizó quemador de premezclado. . Los átomos deben sufrir evaporación y pirólisis antes de absorber REM. el cual combina tres componentes: cámara de premezclado.de llama se mide la intensidad de esta emisión I E para realizar determinaciones cuantitativas en el espectro visible.Interferencias espectrales: se deben a la presencia de otros elementos en la muestra. nebulizador y mechero.00 + 0. Estos errores se corrigen: agregando a todas las soluciones un agente liberador. La presentación de los resultados puede ser analítica o digital. produciendo error por depresión. Las determinaciones se realizan por interpolación en una curva de calibración y por método de adición estándar. la cual se corrige controlando la mezcla combustible/aire y su velocidad de flujo. Estos pueden ser instrumentales.Autoabsorción: la emisión de algunos átomos es absorbida por otros. y operando adecuadamente los instrumentos. *Materiales y reactivos ( ) - - Fotómetro de llama monocanal de lectura directa analógica EEL Mark II. Se corrige restando la I E de un blanco a la intensidad de emisión de la muestra.0 + 0. Siempre la solución más concentrada es el 100 de referencia en intensidad de emisión y el blanco corresponde al cero. La manera de corregirlo es preparar todas las soluciones de modo que todas tengan la misma viscosidad y tensión superficial que la muestra a analizar. la fotometría de llama resulta un método de cuantificación muy confiable dentro de su campo de aplicación. y fluctuación del detector. o un agente protector del analito. Para esto los fotómetros de llama cuentan con un nebulizador. como fluctuación de la llama. con tamponación masiva o usando una llama de temperatura más elevada (la que se usa en éste práctico tiene una t° de 1700 a 1900°C).1 mL 7 matraces aforados de 50. gas comburente y los átomos libres de la muestra. El quemador permite la formación de la llama con el gas combustible.Interferencia por propiedades físicas de la solución: la viscosidad y la tensión superficial afectan la medida de la I E por depresión.08 mL . . Las determinaciones por fotometría de llama están sujetos.Ionización: a bajas concentraciones de muestra y altas temperaturas de llama los átomos libres se ionizan lo cual diminuye la I E e induce a errores. los cuales emiten líneas cercanas a la del analito o emiten bandas por formación de especies moleculares. amplificador y dispositivo de medida.Fondo de llama: emisión producida por los gases componentes de la llama. a ciertos errores. Se corrige empleando concentraciones menores. . También pueden ser errores por interferencia. . detector. como son: . Realizando las correcciones cuando sea preciso. con una menor temperatura de llama o bien utilizar un tampón de ionización. La forma de corregirlo es trabajar con mayores concentraciones. como en todo método. N° de serie: 866150 Conexión de gas natural y aire (gas combustible y comburente respectivamente) Fósforos Solución patrón de Na+ 50 mg/L Pipeta parcial de 5. La muestra para ser analizada debe pasar por la llama en estado gaseoso. Los otros componentes son: separador espectral. la energía de la llama es suficiente para una buena aplicación en el análisis cuantitativo de metales alcalinos y algunos metales alcalinotérreos.

La llama se encendió abriendo la ventanilla. Se encendió el fotómetro de llama EEL Marck II de la siguiente forma: con el mando de sensibilidad en OFF. previamente habiendo ajustado el 100% la solución mas concentrada del conjunto. 18. se abrió la tapa del quemador y se coloco el filtro para sodio. Luego. esta serie de soluciones se leen de la misma forma descrita anteriormente.05 mol/L Filtro para sodio Filtro para calcio Método Se prepararon 6 soluciones a partir del patrón de concentraciones: 6. esto es para analizar si la muestra problema cae dentro del rango que abarca este gráfico y para determinar el intervalo lineal. se energizo el instrumento con el control de sensibilidad.- - - Bureta de 25. se aplica el método de adición . Se agregó un poco de estas soluciones en los vasitos de vidrio y también se vierte agua destilada en el vaso plástico. Luego se aspiró la solución más concentrada (30 mg/L) y se ajustó el 100 con el control de sensibilidad que se encuentra en la parte anterior del instrumento.05 mol/L Solución de Ca+2 80 mg/L + AlCl3 0. 24 y 30 mg/L. se saca un promedio y a este se le resta el fondo de llama para realizar la corrección . se encendió el compresor de aire y se reguló su presión. para confeccionar una primera curva de calibración orientativa. hizo la curva de calibración con I E corregida en las ordenadas y Concentración (mg/L) en las abscisas. Se calcula también la dilución de la MP de modo que su I E caiga en el primer tercio de esta nueva curva de calibración. será el rango de concentraciones que abarcará la segunda curva de calibración. Se introdujo el capilar plástico del nebulizador al vasito con agua destilada. se leen las soluciones en orden creciente de concentración y finalmente la MP sin diluir. Luego. Se cerró la ventanilla. acercando un fósforo y abriendo el paso del gas. Al volver a aspirar el blanco se lee la medida de I E que corresponde al fondo de llama. el cual. Se prepararon otras 5 soluciones para una segunda curva de calibración. La llama se reguló con los controles de gas y aire. Esto se repite dos veces más. de color celeste y con una altura cercana a 1 cm. las cuales deben abarcar el rango de concentración del intervalo lineal de la primera curva de calibración. intentando que los conos se encontraran bien definidos. Se ajustó el cero aspirando el blanco (agua destilada) con la perilla de la esquina superior del lado derecho del instrumento. 12. con la cual se obtendrán las deterinaciones cuantitativas de la MP.00 + 0. Luego.05 mL 8 vasos de vidrio para muestra Piseta con agua destilada Vaso de precipitado plástico Embudo plástico Vasito plástico para el agua destilada Pedestal para las muestras Solución de Ca+2 100 mg/L Solución de Ca+2 80 mg/L Solución de Ca+2 80 mg/L + Na+ 1000 mg/L Solución de Ca+2 80 mg/L + HNO3 0. Se tabulan las medidas de I E .05 mol/L Solución de Ca+2 80 mg/L + H3PO4 0. Posteriormente. para tener tres medidas para lograr obtener un promedio.

medidos en fotómetro de llama Eel Mark II. las cuales se encontraban preparadas y contenían Ca2+ 100 mg/L (con la cual se ajusta el 100 de la escala). una solución con la misma alícuota de MP que usada en la curva de calibración más 1 mL de solución patrón y más 2 mL de solución patrón. Se lee tres veces y se tabulan los datos. Ca 2+ 80 mg/L y Ca2+ 80 mg/L con diferentes interferentes. 2. tanto por método gráfico .estándar. Soluci Alícuot Final Conc.Equipos y reactivos. Esta vez el ciclo de lectura lo componen el blanco. Final (mL) ---- Conc.como por método del factor.Curva calibración Elemento: sodio Tabla I: Datos obtenidos para la realización de curva de calibración orientativa de solución patrón de Na+ 50 (mg/l) con fotómetro de llama Eel Mark II. Solución Blanco 1 2 3 4 5 M. se determina concentración aparente y se calcula el % de error relativo por comparación con la solución de Ca2+ 80 mg/L. la MP diluida. Se determina la concentración de la MP con el método de interpolación en la curva de calibración y por el método de la adición estándar.Curva Calibración Tabla II: Datos de Ie para la confección de curva de calibración de Na+. Por último se leyeron una serie de soluciones. ón a (mL) (mL) (mg/L) Ie Ie Ie Ieprom Iecorreg Blanco ------1 2 3 . Instrumento: Fotómetro de llama Eel Mark II Gas combustible: gas natural Filtro de sodio Concentración: 50mg/L N° serie: 866150 Gas comburente: aire Solución patrón: sodio 2. Vol.. Resultados 1. (mg/L) ---- Ie Ie Ie Ieprom Iecorreg ---- ---Elemento: Sodio 2.1.Aplicaciones Cuantitativas 2..P N° 513a Alicuota (mL) ---- Vol.1.Determinación del intervalo lineal entre intensidad de emisión y concentración..

dil. Dilución M.00 mL Vincial: 1. (mg/L) (mg/L) Mét.P.P de Na+. . E. dil Factor de dilución de M.3 Vincial: 1.P. dil. M.P. apar.P + 1 Ad M.5 mL Vfinal: 2.P. orig. Nº 517 Mét. Patrón Conc. Solución (mL) (mL) (mg/L) Ie Ie Ie Ieprom Iecorreg (mg/L) Blanco --------M. medido en un fotómetro de llama Eel Mark II.4 5 M. C. (mg/L) (mg/L) M. Vol.3 50.5 mL Vfinal: 50.Método de Adición Estándar Muestra Problema Nº: 517 Factor de dilución: 33.P.P. medidos en fotómetro de llama Eel Mark II. Gráfico M.00 mL Tabla III: Datos de medidas de Ie para método de adición estándar en la determinación de una M. Adición Patrón Interpol. Patrón Vol. Final agreg. (mg/L) (mg/L) 4.P.Efecto de interferentes en la determinación de calcio Tabla VI: Datos de Ie para el estudio de interferentes en una muestra de calcio de concentración conocida. Solución Interferente Ie Ie Ie Ieprom Iecorreg Conc.2. orig. dil. Del factor M. medida en un fotómetro de llama Eel Mark II. rel % apar.C Factor M. adición estándar y método gráfico para M.P..P + 2 Ad Tabla IV: Resultados obtenidos por los métodos de interpolación en la curva de calibración. Conc.P: 33. M.P Nº 513 M. de Na+. orig.P. agreg.

realizada con fotómetro de llama Eel Mark II.6 (mg/L).Blanco Ca2+ 100 (mg/L) Ca2+ 80 (mg/L) Ca2+ 80 (mg/L) Ca2+ 80 (mg/L) Ca2+ 80 (mg/L) Ca2+ 80 (mg/L) ------Na+ 1000 (mg/L) HNO3 0. realizada con fotómetro de llama Eel Mark II.05 (mol/L) H3PO4 0.09. 3.0 (mg/L). 24.09.08.0 (mg/L) Filtro utilizado: Filtro para potasio GRÁFICO N°3: Gráfica de Adición patrón Iecorr v/s concentración de patrón adicionado (mg/L) para calcular concentración de MP de potasio (K+) a través del Método gráfico.09.0 (mg/L). 18.05 (mol/L) AlCl3 0.0 (mg/L).0 (mg/L) Filtro utilizado: Filtro para potasio GRÁFICO N°2: Curva de calibración de potasio (K+) en el intervalo lineal de trabajo Iecorr v/s concentración (mg/L). Integrantes: Camila Andrea Gallegos Caamaño Pablo Andrés Jara Vásquez Arnoldo Iván Miranda Tassara Fecha del experimento: 30. 2.08.8 (mg/L) y 6.2 (mg/L). 4.4 (mg/L).0 (mg/L) y 30.Marca y modelo: Fotómetro de llama Eel Mark II N° de serie: 100/12315(0005) Solución banco: Agua destilada Solución patrón: Potasio (K+) de concentración 50 (mg/L) Soluciones utilizada: Potasio (K+) de concentración: 6. Integrantes: Camila Andrea Gallegos Caamaño Pablo Andrés Jara Vásquez Arnoldo Iván Miranda Tassara Fecha del experimento: 30.- . Integrantes: Camila Andrea Gallegos Caamaño Pablo Andrés Jara Vásquez Arnoldo Iván Miranda Tassara Fecha del experimento: 30. realizada con fotómetro de llama Eel Mark II.08.05 (mol/L) (mg/L) ------- ------- GRÁFICO N°1: Curva de calibración de potasio (K+) para definir intervalo lineal de trabajo Iecorr v/s concentración (mg/L).Marca y modelo: Fotómetro de llama Eel Mark II N° de serie: 100/12315(0005) Solución banco: Agua destilada Solución patrón: Potasio (K+) de concentración 50 (mg/L) Soluciones utilizada: Potasio (K+) de concentración: 1. 12.

este hecho se va presentando en mayor magnitud a medida que aumenta la concentración de analito. ya que se pueden obtener resultados erróneos debido al efecto que tiene las viscosidad en las muestras. obteniéndose como consecuencia una menor disponibilidad del analito para ser medido. generándose una desviación negativa en la curva. En primer lugar se realizó una curva de calibración con soluciones que abarcaban un amplio intervalo de concentraciones. ocurre una disminución de la intensidad que llega al detector. se procedió a realizar la curva de calibración utilizando como referencia el intervalo lineal obtenido de la primera gráfica que era orientativa. presentándose una desviación por autoabsorción en el último punto de nuestra gráfica. obteniéndose los correspondientes errores relativos porcentuales. en este caso se comparó una muestra de 16 (mg/L) de K+ usando agua como solvente. los cuales dan valores negativos. es por ello que al hacer un estudio de un analito. en el estudio de los interferentes en la determinación de calcio. Esto se debe a que se produce un efecto de autoabsorción en la misma muestra que se está determinando. el cual se clasifica como fotómetro de llama monocanal de lectura directa analógica. ya que el aumento de viscosidad disminuye la intensidad de emisión.9 mL / Vf=50. En un principio no es tan fluido el trabajo con el instrumento debido a que es desconocido para nosotros como experimentadores. el cual funciona con gas natural como combustible y aire como comburente. y tampoco se asemeja a una. para así leer luego la muestra problema por el método de adición estándar. y en segundo lugar hacer un estudio de los factores que generan errores en las mediciones en la técnica de fotometría de llama. realizar los gráficos correspondientes y llegar a un resultado que cuantifique nuestra analito. esto solamente para determinar el intervalo lineal en el que se trabajará luego. En este gráfico se aprecia claramente que la tendencia obtenida no es una recta.Marca y modelo: Fotómetro de llama Eel Mark II N° de serie: 100/12315(0005) Solución banco: Agua destilada Solución patrón: Potasio (K+) de concentración 50 (mg/L) Soluciones utilizada: M. Posteriormente. apreciamos que todos los interferentes con excepción del sodio da una intesidad de emisión menor a la de 80 (mg/L). los átomos que se sitúan a la periferia absorben la radiación emitida por los que se encuentran en el centro. M. y además con el pasar del trabajo.P diluida + 2 (mg/L) de solución patrón Filtro utilizado: Filtro para potasio Discusión y analisis de resultados El objetivo de éste trabajo de laboratorio es en primer lugar la cuantificación de una muestra problema de potasio. es decir hasta 6 (mg/L).P diluida (Vi=1. M.00 mL). En esta ocasión el instrumento utilizado para realizar las medidas de intensidad de emisión fue el fotómetro de llama Eel Mark II. Finalmente. es fácil adecuarse a la forma de operar con él y es posible avanzar rápido en las determinaciones. sino que es una curva. ello tiene como consecuencia que llegue menos radiación al detector. ello obligó a trabajar en el intervalo de la curva que era lineal. con 2 soluciones 16 (mg/L) de K+ con concentraciones 24 y 48 %v/v de glicerina. esto se debe a que al ser la muestra más viscosa. es claramente apreciable que a medida que aumenta la concentración de glicerina en la muestra. la velocidad con la que es succionada hacia el quemador de premezclado es afectada. pero si se siguen al pie de la letra las instrucciones de manejo. Luego al estudiar el efecto de la viscosidad dentro de las lecturas de intensidad de emisión.P diluida + 1 (mg/L) de solución patrón. se debe usar para todas las disoluciones el mismo solvente. ya que en la llama. . y al construirla nos percatamos que este intervalo no es perfectamente lineal.

ya que reacciona. con la cuál se determina calcio. el filtro para calcio deja pasar ésta radiación emitida por el sodio. la cuál está muy cercana a la banda de absorción del Ca(OH)2 que está alrededor de los 600 nm. y también alcalino-térreos. obteniéndose resultados que no serían representativos. Cabe destacar. ya que como fue visto en este laboratorio. . En si. Para el H3PO4. para no incurrir en errores por causa de la viscosidad. tal cual como se estudió ese efecto en el calcio. habiendo menos calcio disponible. el cual al entrar en contacto con la llama genera CaO. por lo cual al detector da como resultado una mayor intensidad de emisión. al usar soluciones muy concentradas se entra en la posibilidad de cometer errores en la medida por el hecho de que puede eventualmente ocurrir autoabsorción.Cálculo de volumen de alícuota de patrón para soluciones para gráfica de determinación de intervalo lineal. por lo tanto la disponibilidad de calcio se reduce. Además se debe tener cuidado de que en la matriz de la muestra no estén incluidos agentes químicos que puedan interferir en los valores de intensidad de emisión. reteniéndolo y provocando una menor intensidad de emisión. compuesto que en la llama se convierte a pirofosfato de calcio (Ca 2P2O7). En el caso del AlCl3.-Se puede observar que el sodio genera una interferencia por exceso. los cuales reaccionan rápidamente con el calcio. por lo tanto retiene al calcio. produciéndose un error relativo porcentual positivo. Al tener el HNO3 como interferente. Ejemplos de Cálculos 1.1824 (mg/L). que el límite de detección (LOD) calculado para el fotómetro de llama es 0. generándose una menor intensidad de emisión. el la técnica de fotometría de llama a juicio nuestro es muy buena si se necesita cuantificar muestras de metales alcalinos como el potasio por ejemplo. pero se debe tener cuidado. por lo cual se puede establecer que este método es útil si se desea cuantificar muestras que posean una baja concentración de analito. debido a que el calcio reacciona con el ácido nitrico formando Ca(NO3)2. y por supuesto destacar como se mencionó que todas las determinaciones deben ser realizadas utilizando siempre el mismo solvente.reacciona con el calcio formando Ca3(PO4)2. lo cuál es una desviación por depresión. la cual es una especia química termoestable. el cual es muy termoestable. y por ende la intensidad de emisión en esta muestra será menor. es decir. ocurre que el ion PO43. ya que esto también conllevaría a obtener resultados erróneos. una desviación por depresión. esto debido a que el sodio posee una línea de emisión característica a 589 nm. con lo cuál se espera que el instrumento empiece a detectar muestras desde esa concentración y comience a entregar lecturas de intensidad de emisión. éste genera una desviación por depresión. en la llama el aluminio forma aluminatos. la cual debe ser superior al LOD. y trabajar con soluciones diluidas de analito si se requiere determinar la concentración en una muestra. C Patrón ×V Patrón = C1 ×V1  Para solución N° 1: C Patrón ×VPatrón = C1 ×V1 50  mg  ×VPatrón = 6 mg  × 50 ( mL )   L L     VPatrón = 6( mL ) ejemplo: solución N° 3  Para otras soluciones.

5. se hace este cálculo con una concentración original de MP .Cálculo de intensidad de emisión corregida (I eCORREGIDA ): I eCORREGIDA = I ePROMEDIO ( solución ) − I e (blanco )  Para solución N° 1: I eCORREGIDA = 22 .2 → 9.Cálculo de error relativo porcentual: Error Relativo Porcentual = 37. 9.40 mg  − 16 mg    L L     × 100 = mg  16  L   Error Relativo Porcentual = −41.V3 = 6( mL ) × 3 = 18 ( mL ) 2.25 mg   L   Error Relativo Porcentual 6.Cálculo de intensidad de emisión I e : ( ) Ie =  Para solución N° 1: I1 + I 2 + I 3 3 Ie = 22 .40 mg   L   C APARENTE − C REAL ×100 C REAL  mg   Para solución de potasio de concentración 16 L  con glicerina de   concentración 24 % p/v.0 = 22 .0 + 23.Cálculo de volumen de alícuota de muestra problema para diluirla y leerla dentro del primer tercio del intervalo lineal: • Dado que no se conoce la concentración exacta de la muestra problema.Cálculo de Concentración aparente: Por interpolación en la gráfica de determinación de intervalo lineal: I Emisión CORREGIDA → C aparente  mg   Para solución de potasio de concentración 16 L  con glicerina de   concentración 24 % p/v.0 = 22 .3 4.0 + 22 .3 3 3.3 − 0.

75  L L     9.3 → 0. Este valor estimativo es el L   VALÍCUOTA VALÍCUOTA 50.85 mg   L   Cap adición 1 = 1.0 mg   L   .75  observado en el gráfico de determinación lineal y se obtiene por interpolación de la gráfica.9( mL ) Factor =  Para MP # 517 La concentración diluida también es una concentración estimativa que solo se emplea como proyección.estimativa (concentración tentativa = 25.9( mL ) 8.35 mg   3.Cálculo de la concentración original de la muestra problema por método de adición estándar: • Por método del factor: Cap = 0. para que la medición caiga dentro del primer tercio del intervalo lineal.  Para muestra problema N° 517:  mg  ).Cálculo de factor de dilución de Muestra Problema: V Final V Inicial Factor = 50 .08 L  mg     mg  − 1.85 mg  × 26.0 mg   L   =  mg  25.32 1.85 mg   L   C Original = 0.94 mg   L   C Re al adición 1 = 1.00 ( mL ) = 26 .75 L   = 1.Cálculo de pendiente de la recta de la curva de calibración: m= 64 − 23 = 17.00( mL ) ×1. 7.Cálculo de la concentración original de la muestra problema por método de interpolación de la curva de calibración:  Para MP # 517 Intensidad de emisión  Concentración aparente 14.94( mL ) ≈ 1.32 = 22.37 mg    L L     10.

78 mg  × 26.725 mg   L   C MP Original = 0.32 = 20.7  L   X  mg  ⇒ 92.53 mg    L L     • Por método gráfico:  Por extrapolación de la recta: C MP diluida = 0.725 mg  × 26.0 mg   L   mg  ×  C ( MP) diluída = 0.Cálculo del error  • Para MP # 517 92.08 mg    L L     11.2 mg  − 80 mg    L L     × 100 = 80 mg   L   = 15.94 mg  − 0.78 mg   L   C ( MP ) Original = 0.32 = 19.85 L   1.1.  mg  X = 92.donde X es la Concentración aparente.43 mg   L   asociado a la medición: Por método de interpolación en la curva de calibración: .35 L   Cálculo del Error relativo porcentual: Error Relativo Porcentual Error Relativo Porcentual 13.85 mg    L L     C ( MP) diluidal = 0.0  L   .Cálculo de concentración aparente de solución de Ca+2 para estudio del efecto de interferentes: Cap (Ca +2 ) ⇒ Ie Cap (Ca +2 + int) ⇒ Ie • Para solución de Ca+2 80   mg   mg  + L  + Na 1000  L     12- 80 mg  ⇒ 79.

089 → ∆C = 0.416  mg   L    Método gráfico: ∆C 0.089 × 22.Cálculo del LOD según la AOAC: Error Típico = 1.5 = + + C 1.∆C 0.069 ×19.3 ∆C = 0.00 ( mL ) 14.37 mg   L   C ∆C = 1.069 → ∆C = 0.9( mL ) 50.03858878612599 × 3 = 0.08 L   mg    .069 → ∆C = 0.08 mg   L   C ∆C = 1.0 ∆C = 0.1( mL ) 0.069 × 20.08( mL ) 0.9( mL ) 50.00( mL ) 33.9( mL ) 50.1824 mg   L   17.08( mL ) 0.1( mL ) 0.00 ( mL ) 33.08( mL ) 0.53 mg   L   C ∆C = 1.316  mg   L   14.5 = + + C 1.991 mg   L   Por método de adición estándar:  Método del factor: ∆C 0.0 ∆C = 0.1( mL ) 0.5 = + + C 1.03858878 612599 LOD = 1.

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