Definición de entropía.

Igualdad de Clausius
Se supone un ciclo térmico general, rendimiento, ηt=1-(QL/QH).

Se descompone el ciclo en ciclos elementales y reversibles de

Carnot, trazando adiabáticas e isotermas de modo que las áreas
sean equivalentes.
 Entropía
Se hace el análisis para uno de los ciclos elementales de
Carnot.
 Entropía
En la máquina de Carnot, se encontró que la eficiencia se
podía calcular del siguiente modo:

W n QC − Q F Q T
ηt = = = 1− F = 1− F
QC QC QC TC
 Entropía
Podemos pensar que en la máquina al entrar un flujo de
calor Qc a Tc y salir un flujo de calor Qf a Tf, es como si
estuviera entrando un flujo de “algo”, que es Qc/Tc, y
saliendo Qf/Tf por otra parte.

QC
TC

QF
TF
 Entropía
Se observa que el calor Qc entra en el sistema a la
temperatura Tc, y el calor Qf sale a la temperatura Tf. Carnot
había demostrado que estos cocientes eran iguales, para su
máquina reversible, y también que lo eran para cualquier
máquina reversible

TF QF QC Q F
= ⇒ =
TC QC TC TF
 Desigualdad de Clausius
Un ciclo real (irreversible), tiene un rendimiento inferior al
de una máquina reversible, por lo tanto funcionaría
recibiendo la misma cantidad Qc a la Tc, pero produciría
menos W, y cedería más Qf a la Tf.

QC = W + Q F QC = W + Q
F
Ideal Real
QF T Q T Q T
1− <1− F ∴ − F < − F ∴ F > F ⇒
QC TC QC TC QC TC

QC QF
⇒ <
TC TF
 Definición de entropía. Igualdad de Clausius
Considerando ahora al ciclo grande constituido por la suma
de todos los ciclos pequeños de Carnot:
 Definición de entropía. Igualdad de Clausius
A partir de lo obtenido para cada ciclo reversible de Carnot:

QC Q F QC Q F
= ⇒ − =0
TC TF TC TF
Considerando signos termodinámicos:
QC QF
+ = 0
TC TF
Para n ciclos:

Q Si n →∞:
→∞ δQ
∑ ∫ = 0,
n
i =1
= 0,
T int rev T

Igualdad de Clausius, válida para ciclos reversibles

 Desigualdad de Clausius
Considerando ahora al ciclo grande, si este es irreversible:
 Desigualdad de Clausius
A partir de lo obtenido para un ciclo irreversible:
QC Q QC Q F
< F ⇒ − <0
TC TF TC TF
Considerando signos termodinámicos: QC QF
+ <0
TC TF
Q
∑ i =1 T < 0 ,
n
Para n ciclos:

Si n →∞:
→∞ δQ
∫ T
< 0,

Desigualdad de Clausius, válida para ciclos irreversibles.

 Entropía δQ
Se encontró para un ciclo reversible: ∫ T
= 0,

La integración debe llevarse a cabo sobre cualquiera de los

procesos internamente reversibles que conectan los dos estados.
Para los procesos A-B o A-C de la figura, que son internamente
reversibles:

P A δQ δQ δQ
∫ T
= 0= ∫
A T
+∫
B T
,
B

C Si se considera otro ciclo con un camino de

retorno distinto del B:
v
δQ δQ δQ
∫ T
= 0= ∫
A T
+∫
C T
,
 Entropía
Restando miembro a miembro las 2 anteriores resulta:

δQ δQ
∫B T
=∫
C T
,
 Entropía

SI el resultado de la integral entre dos estados no

depende del camino, es una propiedad de estado, y
tendrá una diferencial exacta.
Esta propiedad la encontró Clausius en sus trabajos
entre 1854 y 1868, y le dio en 1865 el nombre de
entropía que en griego significa transformación.

δ Q  δ Q 
∫  T  int, rev = ∫ dS ∴  T  int, rev = dS
 Entropía
δ Q  δ Q 
∫  T  int, rev = ∫ dS ∴  T  int, rev = dS

Como T es siempre >0, el signo del integrando (entropía)

es el mismo que el que posee Q (+ hacia el sistema, -
desde el sistema).
La transferencia de entropía en sistemas adiabáticos es
cero.
 Entropía
Volviendo al análisis de la máquina de Carnot,
Esos flujos de Q/T son los que
TF Q Q Q
= F ⇒ C = F Clausius denominó Entropía.
TC QC TC TF
QC QF
SC = SF =
TC TF
QC En la máquina está entrando un flujo
TC de entropía de alta temperatura,
produce un W, y sale un flujo de
entropia de baja temperatura.

QF En la máquina reversible de Carnot

TF
esos flujos de entropía son iguales
entre sí. En ella se conserva tanto la
energía como la entropía
 Entropía
Volviendo al análisis de la máquina irreversible:

QL T T Q QC Q
1− <1 − L ∴ F < F ⇒ < F ⇒ SC < S F
QH TH TC QC TC TF

Es decir que en la máquina real, aunque ingrese la misma

cantidad de entropía, la entropía que sale es mayor, lo
que es un resultado inesperado
Es como si la máquina funcionara recibiendo un flujo de
entropía de alta temperatura, produjera un W, y cediendo un
flujo de entropia MAYOR, pero de baja temperatura.
Es decir que en la máquina real, se conserva la energía, y se
CREA entropía.