Ariana Ulate

POLARIMETRÍA
La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetría estructural de las moléculas. Es una técnica no destructiva consistente en medir la actividad (rotación) óptica de compuestos tanto orgánicos como inorgánicos. Un compuesto es considerado ópticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una muestra de dicho compuesto. La rotación óptica viene determinada por la estructura molecular y la concentración de moléculas quirales. Cada sustancia ópticamente activa tiene su propia rotación específica, determinada por la siguiente ecuación:

Principios de la polarimetría
Los componentes básicos del polarímetro son: y y y y y Una fuente de radiación monocromática Un prisma que actúa de polarizador de la radiación utilizada Un tubo para la muestra Un prisma analizador 1 Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoeléctrico )

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http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai_infra.asp

el analizador. El agua y otros disolventes comunes que son ópticamente activos y. al duplicar la concentración se duplicará la rotación angular. la cantidad de rotación causada por la muestra. es. el haz de luz se refracta forma un ángulo de 90º con el haz que se refleja. Longitud de onda La longitud de onda del sodio. temperatura y longitud de onda. La rotación específica es una característica única de una sustancia química y. localiza la posición angular resultante del plano de la luz y. Por lo tanto. Los polarímetros que se han diseñado para su uso específicamente en la industria del azúcar se conocen como sacarímetros. no es necesario dominarlo para apreciar la polarimetría básica. el polarizador. La mayoría de las rotaciones específicas tiene como referencia la longitud de onda del sodio. con una longitud de onda de 546 nm. en realidad. longitud del tubo. El segundo elemento. desde luego. a menudo tiene una magnitud superior a ± 90°. el azúcar en el agua) es la que causa rotación. Un ejemplo de una molécula ópticamente activa es un azúcar. la sustancia química ópticamente activa (por ejemplo. por lo tanto. debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con color s intensos e que absorben luz. el plano de polarización se gira en una cantidad que es característica de la sustancia examinada.Ariana Ulate La luz polarizada es aquella que ha pasado a través de un ³polarizador´. por lo tanto. puede ser cualquier ángulo. que se denota como ºZ. que fuerza ondas electromagnéticas aleatorizadas hacia un plano. Rotación y rotación específica La rotación es una función lineal de la concentración tanto de la sustancia examinada como de la longitud de la vía de la solución (= longitud del tubo). el origen de esta es un campo complejo de la química y. Actividad óptica Sólo ciertas sustancias químicas tienen actividad óptica. La rotación específica de una sustancia química es simplemente una rotación angular obtenida en condiciones de medición estándar: concentración. cuando se preparan soluciones. por tanto. El primer elemento. la rotación se expresa sobre una escala diferente. Este plano de incidencia es el plano de polarización. llamada Escala Internacional del Azúcar (ISS en sus siglas inglesas). con mucho. una solución de una sustancia química ópticamente activa). polariza la luz antes de que pase a través de la muestra. Se coloca un tubo de muestra que contiene el líquido (solución) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). Otra fuente popular es el mercurio. no el disolvente. . existe cada vez un mayor interés por la longitud de onda del infrarrojo cercano. la mayoría de los métodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. que se expresa normalmente en grados angulares (ºA). En la industria del azúcar. al dup licar la longitud del tubo también se duplicará la rotación. Los polarímetros detectan la posición del plano y la comparan con su posición original siendo la diferencia la rotación. la fuente luminosa más común que se usa en la polarimetría. de 589 nm. puede girarse para contrarrestar cualquier rotación por la muestra y. A un cierto ángulo de incidencia denominado de incidencia brewsteriana. de 589 nm. éste sólo tiene vibraciones normales al plano de incidencia. de 880 nm. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a través de una sustancia ópticamente activa (por ejemplo.

es posible visualizar el círculo completo de ±180°.Longitud del tubo (10-20 cm) 2 http://www. Así pues. La diferencia angular (= rotación) puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotación positiva. el usuario debe decidir si continúa experimentando con concentraciones o longitudes del tubo para investigar la magnitud de la rotación. Existen tablas de corrección para los azúcares. Con polarímetros completamente automáticos.pdf . una muestra con una rotación de +110 mostrará -70 en el intervalo de grados predeterminado El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el plano ha pasado por la posición de referencia de 180º a lo largo de la longitud de la vía de la muestra. Está determinada por: . lo que resulte adecuado. sabiendo que la rotación absoluta 2 es de 225º (en este caso.bs-ltd.com/general_pdfs/P001E. con polarímetros digitales automáticos. puede que el usuario deba añadir 180º. con los polarímetros manuales o semiautomáticos. cuando se visualiza una lectura de 45º. Factores físicos que afectan la actividad óptica  Temperatura: el efecto de la temperatura tiene poca importancia si no se modifica en más de un grado en relación con la tempe ratura considerada por la Farmacopea (20ºC). es posible determinar la diferencia entr una rotación de e +270º y +90º. Luego. conociendo (aproximadamente) dónde se situará la lectura. Desde luego. pero el usuario puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio. es la misma posición del PLANO que una rotación negativa de -70. Por lo tanto. por ejemplo. El resultado continúa siendo ambiguo. Depende del usuario conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situará el resultado preparar el experimento para establecer la rotación absoluta. es habitual que el usuario varíe sistemáticamente la concentración (o longitud del tubo) y mida las rotaciones correspondientes. es el usuario quien lo hace. De esta manera. Longitud de onda de la luz: la rotación específica es inversamente proporcional a cuadrado de la longitud  Factores que modifican la intensidad de la des viación Ley de Biot: el ángulo de desviación es proporcional a la longitud de la muestra de la sustancia que se atraviesa y además. de 110°.Ariana Ulate Intervalo angular: ambigüedad Los polarímetros sólo pueden detectar la posición del PLANO de luz antes de entrar en la muestra y después de transmitirla a través de la muestra. es habitual proporcionar una visualización de ±90°. El instrumento no decide cuál es la posición correcta. Por esta razón. una dilución del quíntuplo continuará dando una lectura de 45º) . En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a ±90°). el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medición. en el caso de soluciones de sustancias activas a la concentración.Concentración .

codeína. cocaína. Constan como piezas fundamentales de dos prismas de tipo nicol. si son desiguales. En el caso de que contenga una disolución de sustancia ópticamente activa. la disposición es tal que resulta un rayo polarizado elípticamente. uno de ellos o ninguno de los dos. En el campo de el control de calidad y cont ol de procesos la polarimetría se usa en r diferentes ramas como: y Farmacia: aminoácidos. Se observan dos campos en los que inciden rayos que vibran según direcciones que forman un determinado ángulo. Si las amplitudes son iguales y la diferencia de camino es de un cuarto de longitud de onda o un múltiplo impar de esa fracción.Ariana Ulate Aplicaciones      Los polarímetros son instrumentos ópticos para medir la rotación o el ³giro´ de la luz. aislamiento de cristalizados. Investigación y desarrollo. dextrosa. que facilita el valor de la masa de soluto (expresada en gramos) en 100 g de disolvente. Colocado el tubo de disolución entre los dos prismas del instrumento. maltosa. ambas mi ades t del campo de observación aparecen igualmente iluminadas si la sustancia que lo llena es agua destilada o un disolvente inerte. polímeros sintéticos. A través de esta medida se puede hallar la concentración. . [a] y l respectivamente. reacciones cinéticas. para que el esté en posición de investigar las propiedades ópticas de los materiales examinados. para determinar una sustancia nueva. se tiene un rayo polarizado circularmente. como en el de Laurent. cubre solamente la mitad del prisma polarizador. Así se pueden observar las imágenes que se recogen en el dibujo. antibióticos y Alimentación: carbohidratos. polímeros naturales  POLARÍMETRO DE LAURENT Los polarímetros de penumbra son los más frecuentes en los laboratorios de investigación y profesionales. evaluar y caracterizar compuestos ópticamente activos. Determinan la actividad óptica de moléculas en disolución. o lámina birrefringente de cuarzo. monitorización y cambios de concentración así como actividades. En el caso del polarímetro de Laurent. Dentro de la investigación es frecuente el uso para. contenido y pureza de la sustancia. uno polarizador y otro analizador con un dispositivo o pieza adicional colocado a continuación del primero que divide el campo de visión en dos mitades. analgésicos. desaparece la igualdad de campos y para restable cerla se precisa girar el analizador un de terminado ángulo acuyo valor permite el cálculo de la concentración de la disolución a expensas del poder rotatorio específico del soluto y de la longitud del tubo. mediante la aplicación de la fórmula de Biot p=100a/[a] l. Estudio del control de calidad de estructuras químicas complejas. glucosa. El haz de luz que emerge de este se descompone en otros dos cuyos planos de polarización forman un determinado ángulo que a la salida de la lámina constituyen dos clases de luz polarizada en planos perpendiculares. El analizador puede recoger ambos haces de luz. monosacáridos naturales y Química: biopolímeros. la lámina de semionda.