Ariana Ulate

POLARIMETRÍA
La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetría estructural de las moléculas. Es una técnica no destructiva consistente en medir la actividad (rotación) óptica de compuestos tanto orgánicos como inorgánicos. Un compuesto es considerado ópticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una muestra de dicho compuesto. La rotación óptica viene determinada por la estructura molecular y la concentración de moléculas quirales. Cada sustancia ópticamente activa tiene su propia rotación específica, determinada por la siguiente ecuación:

Principios de la polarimetría
Los componentes básicos del polarímetro son: y y y y y Una fuente de radiación monocromática Un prisma que actúa de polarizador de la radiación utilizada Un tubo para la muestra Un prisma analizador 1 Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoeléctrico )

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http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai_infra.asp

debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con color s intensos e que absorben luz. En la industria del azúcar. polariza la luz antes de que pase a través de la muestra. el polarizador. el analizador. de 589 nm. por lo tanto. de 880 nm. temperatura y longitud de onda. longitud del tubo. el plano de polarización se gira en una cantidad que es característica de la sustancia examinada. el haz de luz se refracta forma un ángulo de 90º con el haz que se refleja. por lo tanto. A un cierto ángulo de incidencia denominado de incidencia brewsteriana. que se expresa normalmente en grados angulares (ºA). La mayoría de las rotaciones específicas tiene como referencia la longitud de onda del sodio. cuando se preparan soluciones. al dup licar la longitud del tubo también se duplicará la rotación. Un ejemplo de una molécula ópticamente activa es un azúcar. a menudo tiene una magnitud superior a ± 90°. éste sólo tiene vibraciones normales al plano de incidencia. La rotación específica de una sustancia química es simplemente una rotación angular obtenida en condiciones de medición estándar: concentración. puede girarse para contrarrestar cualquier rotación por la muestra y. puede ser cualquier ángulo. no es necesario dominarlo para apreciar la polarimetría básica. la rotación se expresa sobre una escala diferente. con mucho. la sustancia química ópticamente activa (por ejemplo. Actividad óptica Sólo ciertas sustancias químicas tienen actividad óptica. La rotación específica es una característica única de una sustancia química y. Otra fuente popular es el mercurio. Este plano de incidencia es el plano de polarización. no el disolvente. al duplicar la concentración se duplicará la rotación angular. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a través de una sustancia ópticamente activa (por ejemplo. localiza la posición angular resultante del plano de la luz y. Rotación y rotación específica La rotación es una función lineal de la concentración tanto de la sustancia examinada como de la longitud de la vía de la solución (= longitud del tubo). la mayoría de los métodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. la cantidad de rotación causada por la muestra. por tanto. que se denota como ºZ. existe cada vez un mayor interés por la longitud de onda del infrarrojo cercano. es. Por lo tanto. Longitud de onda La longitud de onda del sodio. Los polarímetros que se han diseñado para su uso específicamente en la industria del azúcar se conocen como sacarímetros. llamada Escala Internacional del Azúcar (ISS en sus siglas inglesas). El primer elemento. el origen de esta es un campo complejo de la química y. una solución de una sustancia química ópticamente activa). Los polarímetros detectan la posición del plano y la comparan con su posición original siendo la diferencia la rotación. . en realidad. desde luego.Ariana Ulate La luz polarizada es aquella que ha pasado a través de un ³polarizador´. de 589 nm. El agua y otros disolventes comunes que son ópticamente activos y. Se coloca un tubo de muestra que contiene el líquido (solución) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). que fuerza ondas electromagnéticas aleatorizadas hacia un plano. El segundo elemento. el azúcar en el agua) es la que causa rotación. la fuente luminosa más común que se usa en la polarimetría. con una longitud de onda de 546 nm.

cuando se visualiza una lectura de 45º. una muestra con una rotación de +110 mostrará -70 en el intervalo de grados predeterminado El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el plano ha pasado por la posición de referencia de 180º a lo largo de la longitud de la vía de la muestra. El resultado continúa siendo ambiguo. Está determinada por: . el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medición. Longitud de onda de la luz: la rotación específica es inversamente proporcional a cuadrado de la longitud  Factores que modifican la intensidad de la des viación Ley de Biot: el ángulo de desviación es proporcional a la longitud de la muestra de la sustancia que se atraviesa y además. es posible visualizar el círculo completo de ±180°. es la misma posición del PLANO que una rotación negativa de -70. con los polarímetros manuales o semiautomáticos. es habitual proporcionar una visualización de ±90°. en el caso de soluciones de sustancias activas a la concentración. es habitual que el usuario varíe sistemáticamente la concentración (o longitud del tubo) y mida las rotaciones correspondientes. de 110°. Con polarímetros completamente automáticos. Así pues. En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a ±90°). conociendo (aproximadamente) dónde se situará la lectura. sabiendo que la rotación absoluta 2 es de 225º (en este caso. con polarímetros digitales automáticos. La diferencia angular (= rotación) puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotación positiva. puede que el usuario deba añadir 180º. El instrumento no decide cuál es la posición correcta. Desde luego. es el usuario quien lo hace. Depende del usuario conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situará el resultado preparar el experimento para establecer la rotación absoluta. Por lo tanto. es posible determinar la diferencia entr una rotación de e +270º y +90º. el usuario debe decidir si continúa experimentando con concentraciones o longitudes del tubo para investigar la magnitud de la rotación.bs-ltd.Ariana Ulate Intervalo angular: ambigüedad Los polarímetros sólo pueden detectar la posición del PLANO de luz antes de entrar en la muestra y después de transmitirla a través de la muestra.Concentración . Por esta razón. pero el usuario puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio.com/general_pdfs/P001E. Luego. lo que resulte adecuado. Existen tablas de corrección para los azúcares. Factores físicos que afectan la actividad óptica  Temperatura: el efecto de la temperatura tiene poca importancia si no se modifica en más de un grado en relación con la tempe ratura considerada por la Farmacopea (20ºC). De esta manera. una dilución del quíntuplo continuará dando una lectura de 45º) . por ejemplo.Longitud del tubo (10-20 cm) 2 http://www.pdf .

aislamiento de cristalizados. . Determinan la actividad óptica de moléculas en disolución. la lámina de semionda. Colocado el tubo de disolución entre los dos prismas del instrumento. reacciones cinéticas. Dentro de la investigación es frecuente el uso para. cubre solamente la mitad del prisma polarizador. Se observan dos campos en los que inciden rayos que vibran según direcciones que forman un determinado ángulo. En el caso del polarímetro de Laurent. El analizador puede recoger ambos haces de luz. mediante la aplicación de la fórmula de Biot p=100a/[a] l. codeína.Ariana Ulate Aplicaciones      Los polarímetros son instrumentos ópticos para medir la rotación o el ³giro´ de la luz. ambas mi ades t del campo de observación aparecen igualmente iluminadas si la sustancia que lo llena es agua destilada o un disolvente inerte. maltosa. dextrosa. polímeros naturales  POLARÍMETRO DE LAURENT Los polarímetros de penumbra son los más frecuentes en los laboratorios de investigación y profesionales. la disposición es tal que resulta un rayo polarizado elípticamente. analgésicos. contenido y pureza de la sustancia. se tiene un rayo polarizado circularmente. Constan como piezas fundamentales de dos prismas de tipo nicol. [a] y l respectivamente. polímeros sintéticos. uno polarizador y otro analizador con un dispositivo o pieza adicional colocado a continuación del primero que divide el campo de visión en dos mitades. monosacáridos naturales y Química: biopolímeros. uno de ellos o ninguno de los dos. En el caso de que contenga una disolución de sustancia ópticamente activa. Si las amplitudes son iguales y la diferencia de camino es de un cuarto de longitud de onda o un múltiplo impar de esa fracción. que facilita el valor de la masa de soluto (expresada en gramos) en 100 g de disolvente. antibióticos y Alimentación: carbohidratos. si son desiguales. Investigación y desarrollo. En el campo de el control de calidad y cont ol de procesos la polarimetría se usa en r diferentes ramas como: y Farmacia: aminoácidos. glucosa. evaluar y caracterizar compuestos ópticamente activos. cocaína. Estudio del control de calidad de estructuras químicas complejas. monitorización y cambios de concentración así como actividades. para que el esté en posición de investigar las propiedades ópticas de los materiales examinados. El haz de luz que emerge de este se descompone en otros dos cuyos planos de polarización forman un determinado ángulo que a la salida de la lámina constituyen dos clases de luz polarizada en planos perpendiculares. como en el de Laurent. o lámina birrefringente de cuarzo. A través de esta medida se puede hallar la concentración. Así se pueden observar las imágenes que se recogen en el dibujo. desaparece la igualdad de campos y para restable cerla se precisa girar el analizador un de terminado ángulo acuyo valor permite el cálculo de la concentración de la disolución a expensas del poder rotatorio específico del soluto y de la longitud del tubo. para determinar una sustancia nueva.

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