Ariana Ulate

POLARIMETRÍA
La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetría estructural de las moléculas. Es una técnica no destructiva consistente en medir la actividad (rotación) óptica de compuestos tanto orgánicos como inorgánicos. Un compuesto es considerado ópticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una muestra de dicho compuesto. La rotación óptica viene determinada por la estructura molecular y la concentración de moléculas quirales. Cada sustancia ópticamente activa tiene su propia rotación específica, determinada por la siguiente ecuación:

Principios de la polarimetría
Los componentes básicos del polarímetro son: y y y y y Una fuente de radiación monocromática Un prisma que actúa de polarizador de la radiación utilizada Un tubo para la muestra Un prisma analizador 1 Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoeléctrico )

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http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai_infra.asp

la mayoría de los métodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. el origen de esta es un campo complejo de la química y. éste sólo tiene vibraciones normales al plano de incidencia. cuando se preparan soluciones. longitud del tubo. Se coloca un tubo de muestra que contiene el líquido (solución) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). en realidad. polariza la luz antes de que pase a través de la muestra. En la industria del azúcar. es. . el plano de polarización se gira en una cantidad que es característica de la sustancia examinada. La mayoría de las rotaciones específicas tiene como referencia la longitud de onda del sodio. que se denota como ºZ. debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con color s intensos e que absorben luz. El agua y otros disolventes comunes que son ópticamente activos y. el haz de luz se refracta forma un ángulo de 90º con el haz que se refleja. El segundo elemento. Los polarímetros detectan la posición del plano y la comparan con su posición original siendo la diferencia la rotación. con mucho. existe cada vez un mayor interés por la longitud de onda del infrarrojo cercano. de 880 nm. puede ser cualquier ángulo. temperatura y longitud de onda. Los polarímetros que se han diseñado para su uso específicamente en la industria del azúcar se conocen como sacarímetros. puede girarse para contrarrestar cualquier rotación por la muestra y. Actividad óptica Sólo ciertas sustancias químicas tienen actividad óptica. La rotación específica es una característica única de una sustancia química y. la cantidad de rotación causada por la muestra. al duplicar la concentración se duplicará la rotación angular. a menudo tiene una magnitud superior a ± 90°. que se expresa normalmente en grados angulares (ºA). de 589 nm. el polarizador. Por lo tanto. una solución de una sustancia química ópticamente activa). La rotación específica de una sustancia química es simplemente una rotación angular obtenida en condiciones de medición estándar: concentración. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a través de una sustancia ópticamente activa (por ejemplo. de 589 nm. Rotación y rotación específica La rotación es una función lineal de la concentración tanto de la sustancia examinada como de la longitud de la vía de la solución (= longitud del tubo). al dup licar la longitud del tubo también se duplicará la rotación. A un cierto ángulo de incidencia denominado de incidencia brewsteriana. Otra fuente popular es el mercurio. llamada Escala Internacional del Azúcar (ISS en sus siglas inglesas). por lo tanto. que fuerza ondas electromagnéticas aleatorizadas hacia un plano. con una longitud de onda de 546 nm. Un ejemplo de una molécula ópticamente activa es un azúcar. el analizador. no es necesario dominarlo para apreciar la polarimetría básica. localiza la posición angular resultante del plano de la luz y. El primer elemento. no el disolvente. la rotación se expresa sobre una escala diferente. el azúcar en el agua) es la que causa rotación. desde luego. la sustancia química ópticamente activa (por ejemplo.Ariana Ulate La luz polarizada es aquella que ha pasado a través de un ³polarizador´. la fuente luminosa más común que se usa en la polarimetría. por tanto. por lo tanto. Longitud de onda La longitud de onda del sodio. Este plano de incidencia es el plano de polarización.

Por lo tanto. una dilución del quíntuplo continuará dando una lectura de 45º) . es la misma posición del PLANO que una rotación negativa de -70. es posible visualizar el círculo completo de ±180°.com/general_pdfs/P001E. Con polarímetros completamente automáticos. con los polarímetros manuales o semiautomáticos. es habitual que el usuario varíe sistemáticamente la concentración (o longitud del tubo) y mida las rotaciones correspondientes. Depende del usuario conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situará el resultado preparar el experimento para establecer la rotación absoluta. Desde luego. Longitud de onda de la luz: la rotación específica es inversamente proporcional a cuadrado de la longitud  Factores que modifican la intensidad de la des viación Ley de Biot: el ángulo de desviación es proporcional a la longitud de la muestra de la sustancia que se atraviesa y además. es posible determinar la diferencia entr una rotación de e +270º y +90º. Está determinada por: . El instrumento no decide cuál es la posición correcta.Ariana Ulate Intervalo angular: ambigüedad Los polarímetros sólo pueden detectar la posición del PLANO de luz antes de entrar en la muestra y después de transmitirla a través de la muestra. La diferencia angular (= rotación) puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotación positiva. por ejemplo. con polarímetros digitales automáticos. Por esta razón. el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medición. en el caso de soluciones de sustancias activas a la concentración.Concentración . Factores físicos que afectan la actividad óptica  Temperatura: el efecto de la temperatura tiene poca importancia si no se modifica en más de un grado en relación con la tempe ratura considerada por la Farmacopea (20ºC). es habitual proporcionar una visualización de ±90°. lo que resulte adecuado. Así pues.pdf . Luego. En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a ±90°). El resultado continúa siendo ambiguo. Existen tablas de corrección para los azúcares. el usuario debe decidir si continúa experimentando con concentraciones o longitudes del tubo para investigar la magnitud de la rotación. pero el usuario puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio. conociendo (aproximadamente) dónde se situará la lectura. es el usuario quien lo hace.bs-ltd.Longitud del tubo (10-20 cm) 2 http://www. puede que el usuario deba añadir 180º. sabiendo que la rotación absoluta 2 es de 225º (en este caso. de 110°. De esta manera. una muestra con una rotación de +110 mostrará -70 en el intervalo de grados predeterminado El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el plano ha pasado por la posición de referencia de 180º a lo largo de la longitud de la vía de la muestra. cuando se visualiza una lectura de 45º.

evaluar y caracterizar compuestos ópticamente activos. si son desiguales. aislamiento de cristalizados. El analizador puede recoger ambos haces de luz. Dentro de la investigación es frecuente el uso para. Así se pueden observar las imágenes que se recogen en el dibujo. Colocado el tubo de disolución entre los dos prismas del instrumento. reacciones cinéticas. A través de esta medida se puede hallar la concentración. cubre solamente la mitad del prisma polarizador. Estudio del control de calidad de estructuras químicas complejas. ambas mi ades t del campo de observación aparecen igualmente iluminadas si la sustancia que lo llena es agua destilada o un disolvente inerte. En el caso del polarímetro de Laurent. cocaína. . glucosa. mediante la aplicación de la fórmula de Biot p=100a/[a] l. la lámina de semionda. contenido y pureza de la sustancia. dextrosa. monosacáridos naturales y Química: biopolímeros. o lámina birrefringente de cuarzo. En el caso de que contenga una disolución de sustancia ópticamente activa. En el campo de el control de calidad y cont ol de procesos la polarimetría se usa en r diferentes ramas como: y Farmacia: aminoácidos.Ariana Ulate Aplicaciones      Los polarímetros son instrumentos ópticos para medir la rotación o el ³giro´ de la luz. la disposición es tal que resulta un rayo polarizado elípticamente. uno de ellos o ninguno de los dos. se tiene un rayo polarizado circularmente. codeína. Se observan dos campos en los que inciden rayos que vibran según direcciones que forman un determinado ángulo. polímeros sintéticos. para que el esté en posición de investigar las propiedades ópticas de los materiales examinados. antibióticos y Alimentación: carbohidratos. Investigación y desarrollo. Si las amplitudes son iguales y la diferencia de camino es de un cuarto de longitud de onda o un múltiplo impar de esa fracción. para determinar una sustancia nueva. desaparece la igualdad de campos y para restable cerla se precisa girar el analizador un de terminado ángulo acuyo valor permite el cálculo de la concentración de la disolución a expensas del poder rotatorio específico del soluto y de la longitud del tubo. [a] y l respectivamente. Determinan la actividad óptica de moléculas en disolución. monitorización y cambios de concentración así como actividades. maltosa. El haz de luz que emerge de este se descompone en otros dos cuyos planos de polarización forman un determinado ángulo que a la salida de la lámina constituyen dos clases de luz polarizada en planos perpendiculares. uno polarizador y otro analizador con un dispositivo o pieza adicional colocado a continuación del primero que divide el campo de visión en dos mitades. polímeros naturales  POLARÍMETRO DE LAURENT Los polarímetros de penumbra son los más frecuentes en los laboratorios de investigación y profesionales. como en el de Laurent. analgésicos. Constan como piezas fundamentales de dos prismas de tipo nicol. que facilita el valor de la masa de soluto (expresada en gramos) en 100 g de disolvente.

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