Ariana Ulate

POLARIMETRÍA
La polarimetría es una técnica que se basa en la medición de la rotación óptica producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia ópticamente activa. La actividad óptica rotatoria de una sustancia, tiene su origen en la asimetría estructural de las moléculas. Es una técnica no destructiva consistente en medir la actividad (rotación) óptica de compuestos tanto orgánicos como inorgánicos. Un compuesto es considerado ópticamente activo si la luz linealmente polarizada sufre una rotación cuando pasa a través de una muestra de dicho compuesto. La rotación óptica viene determinada por la estructura molecular y la concentración de moléculas quirales. Cada sustancia ópticamente activa tiene su propia rotación específica, determinada por la siguiente ecuación:

Principios de la polarimetría
Los componentes básicos del polarímetro son: y y y y y Una fuente de radiación monocromática Un prisma que actúa de polarizador de la radiación utilizada Un tubo para la muestra Un prisma analizador 1 Un detector (que puede ser el ojo o un detector fotoeléctrico )

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http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai_infra.asp

de 589 nm. El segundo elemento. que se expresa normalmente en grados angulares (ºA). el haz de luz se refracta forma un ángulo de 90º con el haz que se refleja. desde luego. existe cada vez un mayor interés por la longitud de onda del infrarrojo cercano. es. por lo tanto. con mucho. Rotación y rotación específica La rotación es una función lineal de la concentración tanto de la sustancia examinada como de la longitud de la vía de la solución (= longitud del tubo). la mayoría de los métodos experimentales y los datos publicados se basan en esta longitud de onda. de 589 nm. El agua y otros disolventes comunes que son ópticamente activos y. con una longitud de onda de 546 nm. Los polarímetros que se han diseñado para su uso específicamente en la industria del azúcar se conocen como sacarímetros. temperatura y longitud de onda. . En la industria del azúcar. localiza la posición angular resultante del plano de la luz y. la rotación se expresa sobre una escala diferente. El primer elemento. La rotación específica de una sustancia química es simplemente una rotación angular obtenida en condiciones de medición estándar: concentración. puede ser cualquier ángulo. de 880 nm. por lo tanto. por tanto. Actividad óptica Sólo ciertas sustancias químicas tienen actividad óptica. el origen de esta es un campo complejo de la química y. puede girarse para contrarrestar cualquier rotación por la muestra y. el polarizador. Otra fuente popular es el mercurio. éste sólo tiene vibraciones normales al plano de incidencia. A un cierto ángulo de incidencia denominado de incidencia brewsteriana.Ariana Ulate La luz polarizada es aquella que ha pasado a través de un ³polarizador´. Se coloca un tubo de muestra que contiene el líquido (solución) examinado entre dos elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). la sustancia química ópticamente activa (por ejemplo. polariza la luz antes de que pase a través de la muestra. llamada Escala Internacional del Azúcar (ISS en sus siglas inglesas). La mayoría de las rotaciones específicas tiene como referencia la longitud de onda del sodio. el azúcar en el agua) es la que causa rotación. Por lo tanto. no el disolvente. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a través de una sustancia ópticamente activa (por ejemplo. Longitud de onda La longitud de onda del sodio. cuando se preparan soluciones. Un ejemplo de una molécula ópticamente activa es un azúcar. al duplicar la concentración se duplicará la rotación angular. a menudo tiene una magnitud superior a ± 90°. la fuente luminosa más común que se usa en la polarimetría. la cantidad de rotación causada por la muestra. el plano de polarización se gira en una cantidad que es característica de la sustancia examinada. el analizador. una solución de una sustancia química ópticamente activa). Este plano de incidencia es el plano de polarización. al dup licar la longitud del tubo también se duplicará la rotación. no es necesario dominarlo para apreciar la polarimetría básica. debido a su capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con color s intensos e que absorben luz. que se denota como ºZ. que fuerza ondas electromagnéticas aleatorizadas hacia un plano. Los polarímetros detectan la posición del plano y la comparan con su posición original siendo la diferencia la rotación. en realidad. longitud del tubo. La rotación específica es una característica única de una sustancia química y.

lo que resulte adecuado. es posible determinar la diferencia entr una rotación de e +270º y +90º. de 110°. Con polarímetros completamente automáticos. pero el usuario puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio. Desde luego. sabiendo que la rotación absoluta 2 es de 225º (en este caso.com/general_pdfs/P001E. Luego. Longitud de onda de la luz: la rotación específica es inversamente proporcional a cuadrado de la longitud  Factores que modifican la intensidad de la des viación Ley de Biot: el ángulo de desviación es proporcional a la longitud de la muestra de la sustancia que se atraviesa y además.Ariana Ulate Intervalo angular: ambigüedad Los polarímetros sólo pueden detectar la posición del PLANO de luz antes de entrar en la muestra y después de transmitirla a través de la muestra. Factores físicos que afectan la actividad óptica  Temperatura: el efecto de la temperatura tiene poca importancia si no se modifica en más de un grado en relación con la tempe ratura considerada por la Farmacopea (20ºC).pdf . con los polarímetros manuales o semiautomáticos. es habitual proporcionar una visualización de ±90°. Está determinada por: . es habitual que el usuario varíe sistemáticamente la concentración (o longitud del tubo) y mida las rotaciones correspondientes. De esta manera. Depende del usuario conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situará el resultado preparar el experimento para establecer la rotación absoluta. es posible visualizar el círculo completo de ±180°.Concentración . El resultado continúa siendo ambiguo. cuando se visualiza una lectura de 45º. Existen tablas de corrección para los azúcares. por ejemplo. el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medición. es la misma posición del PLANO que una rotación negativa de -70.Longitud del tubo (10-20 cm) 2 http://www. La diferencia angular (= rotación) puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotación positiva. El instrumento no decide cuál es la posición correcta. Así pues. puede que el usuario deba añadir 180º. el usuario debe decidir si continúa experimentando con concentraciones o longitudes del tubo para investigar la magnitud de la rotación. Por lo tanto. una dilución del quíntuplo continuará dando una lectura de 45º) . es el usuario quien lo hace.bs-ltd. Por esta razón. una muestra con una rotación de +110 mostrará -70 en el intervalo de grados predeterminado El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el plano ha pasado por la posición de referencia de 180º a lo largo de la longitud de la vía de la muestra. conociendo (aproximadamente) dónde se situará la lectura. En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a ±90°). en el caso de soluciones de sustancias activas a la concentración. con polarímetros digitales automáticos.

A través de esta medida se puede hallar la concentración. reacciones cinéticas. Si las amplitudes son iguales y la diferencia de camino es de un cuarto de longitud de onda o un múltiplo impar de esa fracción. En el caso del polarímetro de Laurent. monosacáridos naturales y Química: biopolímeros. como en el de Laurent. codeína. contenido y pureza de la sustancia. la disposición es tal que resulta un rayo polarizado elípticamente. monitorización y cambios de concentración así como actividades. Investigación y desarrollo. ambas mi ades t del campo de observación aparecen igualmente iluminadas si la sustancia que lo llena es agua destilada o un disolvente inerte. El analizador puede recoger ambos haces de luz. cocaína.Ariana Ulate Aplicaciones      Los polarímetros son instrumentos ópticos para medir la rotación o el ³giro´ de la luz. se tiene un rayo polarizado circularmente. maltosa. evaluar y caracterizar compuestos ópticamente activos. si son desiguales. uno polarizador y otro analizador con un dispositivo o pieza adicional colocado a continuación del primero que divide el campo de visión en dos mitades. Colocado el tubo de disolución entre los dos prismas del instrumento. desaparece la igualdad de campos y para restable cerla se precisa girar el analizador un de terminado ángulo acuyo valor permite el cálculo de la concentración de la disolución a expensas del poder rotatorio específico del soluto y de la longitud del tubo. mediante la aplicación de la fórmula de Biot p=100a/[a] l. Determinan la actividad óptica de moléculas en disolución. Se observan dos campos en los que inciden rayos que vibran según direcciones que forman un determinado ángulo. . aislamiento de cristalizados. analgésicos. uno de ellos o ninguno de los dos. polímeros sintéticos. Estudio del control de calidad de estructuras químicas complejas. Así se pueden observar las imágenes que se recogen en el dibujo. que facilita el valor de la masa de soluto (expresada en gramos) en 100 g de disolvente. En el caso de que contenga una disolución de sustancia ópticamente activa. antibióticos y Alimentación: carbohidratos. o lámina birrefringente de cuarzo. polímeros naturales  POLARÍMETRO DE LAURENT Los polarímetros de penumbra son los más frecuentes en los laboratorios de investigación y profesionales. la lámina de semionda. dextrosa. para que el esté en posición de investigar las propiedades ópticas de los materiales examinados. Dentro de la investigación es frecuente el uso para. En el campo de el control de calidad y cont ol de procesos la polarimetría se usa en r diferentes ramas como: y Farmacia: aminoácidos. El haz de luz que emerge de este se descompone en otros dos cuyos planos de polarización forman un determinado ángulo que a la salida de la lámina constituyen dos clases de luz polarizada en planos perpendiculares. Constan como piezas fundamentales de dos prismas de tipo nicol. cubre solamente la mitad del prisma polarizador. para determinar una sustancia nueva. glucosa. [a] y l respectivamente.

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