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FORMACIÓN DE POLÍMEROS
POLIMERIZACIÓN
Materiales Polímeros
Prof. Danny Chávez Novoa 2015 - II
Escuela de Ingeniería de Materiales
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
O O O O O
O

N O O N O R O 2 O R O
N x N
H H H H
a b
n

- POLIMERIZACION:
Proceso a través del cual moléculas de bajo peso molecular
(monómeros) se transforman o combinan para formar
moléculas de alto peso molecular (Polímeros).

Se llama polimerización a la forma de unión o reacción de


unas moléculas con otras para dar lugar a la formación de
un polímero.
Para que se de la polimerización, el proceso debe cumplir
ciertos requisitos:
Condiciones químicas: Funcionalidad, enlaces múltiples.
OH – CH2 – CH2 – OH, CH2 = CH2
Condiciones Termodinámicas: G < 0 correspondiente a
determinados rangos de ºT
G = H - TS
Condiciones Mecanísticas: Posibilidad de activar los
monómeros a unir y con velocidades de reacción
pertinentes.
Tipos de Polimerización

-Iniciación
Por adición Monómero
- Propagación
(cadena o radical) activo
- Terminación

Ión
Radical
Radical
Polimerización

Polimerización Polimerización
Radical iónica
Por condensación
(Poli condensación o por
etapas)
POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

 Un iniciador reacciona con una molécula del monómero para


dar un intermedio que vuelve a reaccionar sucesivamente con
moléculas del monómero para dar nuevos intermedios y en
este proceso se forma y crece la cadena.
 Las cadenas crecen (no se unen).

 La masa molecular del polímero es un múltiplo exacto de la


masa molecular del monómero, pues al formarse la cadena los
monómeros se unen sin perder ningún átomo.

 Los intermediarios del proceso (radicales libres, iones o


complejos metálicos) son transitorios y no pueden aislarse.
EJEMPLOS DE POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN

ETILENO POLI(ETILENO)

PROPILENO POLI(PROPILENO)

CLORURO DE VINILO POLI(CLORURO DE VINILO)


PVC

TETRAFLUOROETILENO POLI(TETRAFLUOROETILENO)
PTFE “Teflon”
 La Polimerización por crecimiento de cadena de etilenos
mono sustituidos muestra una marcada preferencia por la
adición Cabeza-Cola

Cola Cabeza

Cabeza-Cola Cola-Cola

Cabeza-Cabeza
En la P. por adición Se forman por adición de una molécula del monómero
a otra.
Ejemplo de polímeros por adición:
PP, PE, PS, PMMA, PVC, etc.
POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN

 Las unidades del monómero tienen grupos funcionales


que pueden reaccionar entre sí.
 Las reacciones son más lentas y el crecimiento es a saltos
en lugar de unidad a unidad.
 Los intermediarios, de peso molecular bajo, se les llama
oligómeros.
 Oligómeros de distintos tamaños se unen entre si.

 Se le puede describir como una reacción química sencilla


que se efectúa repetidamente.
La P. por condensación, se unen dos tipos diferentes de grupos
funcionales con eliminación de una pequeña molécula estable.
Ejemplo de polímeros de condensación:
PET, NYLON, PC, Resinas poliéster, fenólicas, epóxicas, etc.
POLIMERIZACION POR
ADICION
DE
RADICAL
COORDINACION
IONICA

ANIONICA CATIONICA
POLIMERIZACION RADICAL

A) INICIACION

a) Iniciación por adición de un Iniciador:


R- : Radical
Iniciador
PERÓXIDOS ORGÁNICOS

CH 3 O CH 3 CH 3 CH 3

H 3C C C O O C CH H3C C O O C CH 3

CH 3 CH 3 CH 3 CH 3

Peroxyester
Dialkylperoxide

CH3 C H3 C H3 CH3

H 3C C C H2 C H CH2 C O O C C H2 C H C H2 C CH3

CH3 O O CH3
Diacylperoxide

O O

H C CH CH CH O C O O C O CH CH CH CH3
3 2 2 2 2 2 2

Peroxydicarbonate
INICIADORES RADICÁLICOS
MECANISMOS DE INICIADORES
RADICÁLICOS

BPO
b) Iniciación Térmica:

c) Iniciación Fotoquímica:
c) Iniciación por radiación , ,  :

La radiación forma radicales al arrancar átomos o


grupos de átomos del monómero o del disolvente.
B) PROPAGACION

C) TERMINACION
ETAPA DE INICIACIÓN

ETAPA DE PROPAGACIÓN

ETAPA DE TERMINACION
Cinética de polimerización por adición
CON INICIADOR
TERMICA FOTOQUIMICA
Quimico
CON INICIADOR TERMICA FOTOQUIMICA
…(1)
En la iniciación:
Iabs: Rendimiento cuántico de la molécula

Viniciacción. : ….(2)

Viniciacción. : ….(3)
Io: Intensidad de luz incidente
Vpropagac. : : Coeficiente d absorción molar
del monómero
: Parámetro de luz incidente
….(4)
Vterminación :

(5)------

(6)------
Consume monomero

Vpolimerizac. = Vpropagac.
……(7)
: Xn

Se define un parámetro cinético del polímero   : Longitud Cinética de cadena

Longitud
cinética de
cadena

1/2
Dismutación (desproporción), combinación y
Transferencia,
Un Inhibidor

Un Modificador
Ai: factor de frecuencia de cada especie

t
Velocidad de polimerización en presencia de iniciador
Todo esta expresión corresponde a una energía de
activación, Ea.

- Con Iniciador

Térmica
 …*
 n =Xn
Longitud cinética de cadena

 …**

Para PS
**

***

,Si solo la transferencia es al disolvente


POLIMERIZACION POR
CONDENSACION
Catalizador: ácido mineral

En proporción estequiométrica
Ley de velocidad

No: Nº de unidades iniciales


N: Nº de unidades presentes al cabo de un tiempo de reacción
No – N: Nº de unidades que han reaccionado
1

1–p

k’.Co

1
Es catalizado por el mismo diácido

2 ácidos + 1 alcohol  1 Ester + H2O


-1d[COOH-] = k [ácido]2[alcohol]
2 dt

-1d[COOH-] = k C3 -d[COOH-] = 2k C3
2 dt dt
Acido glicol
Conc. Inicial ao bo
Conc. a t a= ao – x b= bo -x