UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

Facultad de Ingeniería
Programa de Ingeniería Química

INTRODUCCIÓN A LOS POLÍMEROS

POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

Begambre. J1, Salguedo. M1, Vanegas. M1, Bohórquez C1

Cova. L2
1
Estudiantes del programa de Ingeniería Química.
2
Docente del programa de Ingeniería Química.

POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

Las moléculas de monómero se activan por efecto de la temperatura, presión o catalizador
produciendo la rotura de los dobles enlaces y permitiendo las uniones entre los meros completando
las cadenas siempre que existan electrones libres en el terminal de la cadena polimérica en formación.
La polimerización termina cuando esta posibilidad queda inhibida o cancelada, lo que sucede cuando:

• Se combinan dos cadenas con electrones libres.

• Se produce la reacción con radicales libres finalizadores, bien resultantes de catalizadores o
de impurezas.
Este método de polimerización se emplea para sintetizar polímeros a partir de monómeros vinílicos,
es decir, pequeñas moléculas conteniendo dobles enlaces (enlace Π), triples enlaces carbono-carbono
o enlace doble carbono-oxígeno.
ETAPAS
Este proceso de polimerización presenta tres etapas características:

• Iniciación: Provocada por la acción de peróxidos orgánicos, estos mediante calor o radiación
rompen su estructura para dar lugar a radicales libres (con electrones libres) que obligan al
desdoblamiento del doble enlace.
• Propagación: Se produce el crecimiento de la cadena de un modo espontáneo.
• Terminación: El crecimiento de la cadena acaba cuando se produce la unión del extremo de
la cadena en crecimiento con un radical libre (finalizador) o por la unión de los extremos de
dos cadenas en crecimiento simultaneo.

TIPOS DE POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

Existen dos tipos de reacciones de polimerización por adición, según el reactivo que se utilice
como iniciador, estas son: la polimerización por radicales libres y la iónica.
Por radicales libres.
• Iniciación: La etapa de iniciación es la etapa en la que se van a crear los
radicales libres y es la que necesita mayor energía de activación. La iniciación
consiste en la ruptura homolítica del iniciador, por lo que este debe ser un
compuesto relativamente inestable que fácilmente pueda dar lugar a radicales
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libres. El radical libre actúa sobre el monómero dando lugar a la formación de

un monómero activado, RM•, que luego es representado por M*.

• Propagación: En esta etapa, al monómero activado que se formó en la etapa

de iniciación se van adicionando los monómeros. Al final de la etapa se
obtiene la cadena activada Mn*. La energía de activación necesaria para la
etapa de propagación es de unas 7000 cal/mol por lo que la secuencia de las
adiciones es muy rápida. Puede ser de unas milésimas de segundo.

• Terminación: Aquí se obtiene el polímero por pérdida de actividad de las

cadenas activadas que se han ido formando durante la etapa de propagación.
Se puede producir de tres formas:
➢ Por apareamiento: Cuando dos cadenas activadas se adicionan entre
sí causando pérdida de actividad.

➢ Por desproporción: Este proceso ocurre entre dos cadenas activas

iguales o diferentes, obteniéndose al final dos cadenas poliméricas
distintas.

➢ Por transferencia de cadena: Este mecanismo para la etapa de

terminación puede ocurrir de tres maneras:
❖ Entre la cadena activa formada anteriormente y un monómero.

❖ Entre la cadena activa y el polímero.

❖ Entre la cadena activa y un reactivo T, también conocido como

agente de transferencia.
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Iónica. Este mecanismo ocurre a través de la formación de iones y, dependiendo de si son

positivos o negativos, se clasifica en catiónica y aniónica respectivamente.
• Catiónica.
➢ Iniciación: Los iniciadores de la polimerización catiónica son
reactivos electrofílicos E+ que se incorporan al monómero M para dar
un carbocatión ME+. En este caso se usan ácidos fuertes o compuestos
del tipo de los catalizadores de Friedel-Crafts como iniciadores,
generalmente acompañados de un cocatalizador como, por ejemplo, el
agua.

➢ Propagación: Al carbocatión formado anteriormente se van uniendo

los monómeros sucesivamente formando una cadena. (kp: Cte de la
velocidad de iniciación).

➢ Terminación: En esta etapa, la macromolécula pierde un protón,

formando el polímero y además se recupera el catalizador. El grado de
polimerización del polímero así obtenido dependerá de la relación
entre las constantes de velocidad de la etapa de propagación kp y de
la etapa de terminación kt. Por ejemplo:

• Aniónica.
➢ Iniciación: Los iniciadores de la polimerización aniónica son
reactivos nucleofílicos N(–), que se incorporan al monómero M para
dar un carbanión MN(–). Entre los iniciadores aniónicos se encuentran
las bases con los metales alcalinos que, en orden de mayor a menor
carácter nucleofílico, son: Litio+ > Sodio +> Potasio +.

➢ Propagación: En la etapa de propagación, el carbanión formado en

la etapa anterior se va adicionando con las moléculas del monómero,
obteniendo un macrocarbanión.

➢ Terminación: El crecimiento de la cadena termina tomando un

protón del disolvente. Por ejemplo:
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PRINCIPALES PRODUCTOS

• PVC, policloruro de vinilo: usado en tuberías hidráulicas, imitaciones de piel y PVC

laminado.

• Polipropileno: embalaje, fabricación de cuerdas, muebles y artículos de papelería.

• Poliestireno: es usado en la fabricación de platos y vasos desechables, se usa en la

industria del empaque y embalaje, envases de yogurt, cajas de CD, entre otros.
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• Politetrafluoroetileno: En revestimientos de aviones, cohetes y naves espaciales

debido a las grandes diferencias de temperatura que es capaz de soportar,
recubrimiento de sartenes, en la medicina ya que no reacciona con tejidos, en
estructuras como protección anticorrosiva.

• Poliacrilonitrilo: sus nombres comerciales son: Orlon, Acrilan y Creslan, se usa

como fibra para textiles, alfombras y tapicería.

• Acetato de polivinilo: tiene su uso principal es como adhesivo, es comúnmente

utilizado por los carpinteros en la fabricación de muebles.
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BIBLIOGRAFRÍA

1. Reacciones de Polimerización por Adición – Seminario de Actualización Profesional

en Ciencia y Tecnología para la Industria de los Polímeros. (wordpress.com)

2. Polimerización | Tecnología de los Plásticos (tecnologiadelosplasticos.blogspot.com)

3. Polimerización por adición - Wikipedia, la enciclopedia libre

4. Polimerización por adición - Polímeros, su importancia y reciclaje | Coursera