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RESINAS

CONTENIDO
• ¿QUÉ SON?
• CARACTERÍSTICAS.
• CLASIFICACIÓN.
• POLÍMEROS TERMOESTABLES.
• RESINAS UREA-FORMALDEHÍDO.
• GENERALIDADES.
• CARACTERÍSTICAS.
• SÍNTESIS EN LABORATORIO.
• MATERIAS PRIMAS Y SU ORIGEN.
• MECANISMO DE REACCIÓN: ADICIÓN NUCLEOFÍLICA.
• SECUENCIA DE REACCIÓN.
• FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN.
• REACCIONES DURANTE ALMACENAMIENTO.
• PUNTO DE GEL.
¿QUÉ SON?

Las resinas o polímeros se definen como una macromolécula que se


encuentra conformada por pequeñas unidades denominadas
monómeros, los cuales se repiten a lo largo de toda la cadena .
CARACTERÍSTICAS

• Baja conductividad térmica (de 100 a 1000 veces menor


que los metales).
• Baja conductividad eléctrica.
• Alta resistencia al impacto.
• Materiales ligeros.
• Resistentes a la corrosión.
• Envejecen por la acción de la luz solar y el oxígeno.
CLASIFICACIÓN
Según su Naturales: Son los que se encuentran en
origen organismos vivos, entre ellos se encuentran,
las biomoléculas, celulosa, lignina, caucho.

Semisintéticos: Producidos por el ser


humano al transformar un polímero natural,
el caucho vulcanizado encontrado en
neumáticos corresponde el ejemplo mas
representativo.
Sintéticos: Obtenidos industrialmente
mediante reacciones entre monómeros
derivados principalmente del petróleo.
CLASIFICACIÓN

Según los Homopolímero: Formados por el


monómeros
mismo monómero.

Copolímero: Formados por al


menos 2 monómeros diferentes.
CLASIFICACIÓN
Según sus Termoplásticos: Su estructura molecular
propiedades presenta una red lineal de monómeros,
tienen la capacidad de ablandarse a
temperaturas altas, volviendo a endurecer al
enfriarse, por lo que pueden ser reciclados.
Ejemplo: PVC, polietileno, poliestireno.

Termoestables: Su estructura molecular


presenta enlaces covalentes entrelazando
monómeros por lo que forman una red
tridimensional, al estar curados son
materiales rígidos que no tienen la
capacidad de plastificar aumentando la
temperatura. Ejemplo: poliéster,
poliuretanos.
POLÍMEROS TERMOESTABLES
Polímeros que cambian irreversiblemente su estructura por la
acción de calor, luz o agentes químicos, pasando de un
material fluido a un material insoluble y no fusible, dada la
formación de un retículo tridimensional covalente.

El retículo formado le confiere a éstos polímeros su buena


estabilidad dimensional y térmica, así como su resistencia
química y propiedades eléctricas.
POLÍMEROS TERMOESTABLES-CURADO
Es una reacción primordial para este tipo de resinas,
este incluye 4 etapas principales:
1. Formación de monómeros.
2. Crecimiento lineal y ramificación de las cadenas.
3. Formación de gel.
4. Curado total, reticulación completa.
POLÍMEROS TERMOESTABLES-CURADO

Adaptado de Salla Tarragó, 1994. Universitat


Politècnica de Catalunya. Departament de
RESINAS UREA-FORMALDEHÍDO

Hacen parte de las denominadas resinas amino plásticas y son


termoestables.
Actualmente se producen 6 millones de toneladas al año en el todo el
mundo, correspondiendo al 80% de las resinas amino plásticas
producidas, siendo el 20% restante, la producción correspondiente a
resinas melamina-formaldehído.
Se utilizan principalmente como adhesivos en productos de madera,
dado que tienen un bajo costo, versatilidad, baja temperatura de
curado y su excelente solubilidad en agua (resina antes de curado).
CARACTERÍSTICAS
Producción relativamente barata

Incoloras

No curan solas, necesitan de un endurecedor

Baja temperatura y tiempo de prensado para pegar paneles


de madera: Madera contrachapada, MDP, MDF.

Baja resistencia al agua, comparadas con las resinas


fenólicas y las resinas melamina-formaldehído.

Los productos que utilizan la resina emiten formaldehído


debido a la baja estabilidad de sus enlaces amino-metileno.
SÍNTESIS EN LABORATORIO

• En el siguiente video se explica la diferencia entre un


polímero termoplástico y uno termoestable, así como
un ejemplo de la síntesis de una resina urea
formaldehído a escala de laboratorio.

HTTPS://WWW.YOUTUBE.COM/WATCH?V=1O_8CSKXRU8
MATERIAS PRIMAS Y SU ORIGEN
Urea: Se obtiene a partir de amoniaco y dióxido de NH
carbono, que provienen del gas natural, siendo el O C 2

primero obtenido por la reformación del gas con vapor NH2


a altas presiones y temperaturas.

Formaldehído: Se obtiene por la oxidación de metanol H


sobre un catalizador de óxidos de Hierro-molibdeno a
C O
temperaturas moderadas, el metanol a su vez proviene
H
del gas natural.
MECANISMO DE REACCIÓN: ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
Ataque de un nucleófilo sobre el doble enlace C=O del aldehído.

Apuntes de clase,
2016
MECANISMO DE REACCIÓN: ADICIÓN NUCLEOFÍLICA

Apuntes de clase,
2016
RELACIÓN MOLAR
•   la fracción obtenida al dividir las moles de un componente de
Es
una mezcla, entre las moles de otro componente de la misma, en
el caso que nos atañe, es de especial importancia la relación
entre las moles de formaldehído y las moles de urea.
SECUENCIA DE REACCIÓN

Las resinas UF, se producen cambiando el pH del medio de


reacción consecutivamente. El proceso llevado a cabo consiste en
los siguientes pasos:
1. Hidroximetilación(metilolación) en medio básico.
2. Condensación ácida (extensión de la cadena).
3. Neutralización y adición final de urea.
HIDROXIMETILACIÓN BÁSICA

Los grupos amino de la urea reaccionan con el formaldehído para


formar metilol ureas. Durante esta etapa de la reacción se
recomienda que la relación molar Formaldehído/ Urea se encuentre
entre 1.9 y 2.2. Si la relación es muy baja se pueden formar
compuestos cíclicos indeseables.
A continuación se presenta el mecanismo de reacción de ésta
etapa, que corresponde a una adición nucleofílica sobre el
formaldehído, propiciada por la reacción entre los hidrógenos de los
grupos amino de la urea y el grupo OH-, que proviene del medio.
MECANISMO DE REACCIÓN - HIDROXIMETILACIÓN BÁSICA

NH H O O
NH
OH
O C 2
+ OH O C 2
C O C - C
NH2 -
N- H H H 2N NHCH2OH H N- NHCH2O
Monometilol H
Ure
urea H
a C O
H

O H O O
C O
OH
C H
C
HOH2C -
C
N NHCH2OH HOH2CH NHCH2OH HOH2CH NHCH2O
CH2O N N Dimetilol urea
H
Trimetilol urea
HIDROXIMETILACIÓN BÁSICA

La monometilol, dimetilol y trimetilol urea se


forman en una relación de 9:3:1,
respectivamente, ya que al ir sustituyendo mas
hidrógenos de los grupos amino, es más difícil
que se produzca el ataque nucleofílico.
CONDENSACIÓN ÁCIDA
Los 3 metiloles formados reaccionan uniéndose a través
de puentes de metileno.
Durante esta etapa de la reacción el pH se debe
mantener entre 5.0 y 6.2, dependiendo la relación molar
F/U. (a pH mas bajo, la reacción es incontrolable y a pH
mas alto, la reacción es muy lenta o no se produce).
La velocidad de la reacción aumentará con un bajo pH y
una alta temperatura.
CONDENSACIÓN ÁCIDA-MECANISMO DE REACCIÓN

Tomado de Kumar and Pizzi,


2019
CONDENSACIÓN ÁCIDA
Para aumentar el número de condensaciones
dentro de la resina y así su peso molecular, se
realizan adiciones secuenciales de urea.
La urea se deja reaccionar con los componentes
de la resina, ocasionando que la viscosidad de la
misma vaya aumentando.
Al balancear adecuadamente las adiciones de
urea, se controla la viscosidad final del producto.
NEUTRALIZACIÓN Y ADICIÓN FINAL DE UREA
Posterior a la condensación el pH se eleva a un
rango entre 7.2 y 8.0 para detener gradualmente
la condensación.

Para ello, se utiliza trietanolamina, que actúa


como buffer, manteniendo dicho rango de pH
durante el almacenamiento.
NEUTRALIZACIÓN Y ADICIÓN FINAL DE UREA
Se realizan adiciones de urea en caliente (a mas
de 55°C)
El propósito de la adición en caliente es que el
formaldehído libre de la resina reaccione con la
urea y se produzca metilolación, lo cual
disminuye la viscosidad de la resina,
adecuándola para su almacenamiento
FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN

Durante la secuencia de reacción existen dos


factores que afectan las propiedades de los
productos de la reacción:
1. Relación molar Formaldehído/Urea.
2. Control de pH, principalmente en la etapa de
condensación.
FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN

Relación molar Formaldehido/Urea:


Para la primera etapa de reacción es necesario mantener una alta
relación F/U, ya que de ésta manera se producirán mas grupos
metilol.

Durante la segunda etapa, es necesario mantener una baja


relación F/U, ya que la condensación será mas rápida, si la
relación es muy baja, se tenderá a la producción de subproductos
cíclicos.
FACTORES QUE AFECTAN LA REACCIÓN

Primera etapa:
Hidroximetilación

Mayor velocidad de
pH Segunda etapa:
Condensación
reacción

Tomado de Kumar and Pizzi,


2019
REACCIONES DURANTE EL ALMACENAMIENTO
La presencia de formaldehído libre en la resina
durante su almacenamiento puede llevar a :
• Polimerización y precipitación del polímero
• Reacción Canizarro (Hidratación de formaldehído,
se produce acido fórmico y metanol).

• Oxidación a ácido fórmico.


REACCIONES DURANTE EL ALMACENAMIENTO

A malas condiciones de almacenamiento se


puede producir, hidrólisis, isomerización y
descomposición de la urea libre presente en la
resina. Evitar alta humedad y altas temperaturas
en el sitio de almacenamiento de la resina.
PUNTO DE GEL

El punto de gel es un parámetro importante para


el control de calidad de una resina.
La gelación es un fenómeno que describe la
transición de una resina desde un liquido viscoso
a un sólido elástico durante el curado.
Químicamente implica la formación de una red
continua de enlaces covalentes.
PUNTO DE GEL

Existen varios métodos par determinar el punto de


gel: test manuales, mediciones automáticas con el
uso de dispositivos especializados (temporizadores
de gel).
El método mas utilizado manualmente, en el caso
de las resinas UF, es la mezcla con el endurecedor
(Cloruro de amonio) al 20% , calentándolo a 92°C.

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