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TECNOLOGIA DE LOS POLIMEROS

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES DE
LOS POLIMEROS
GRADO DE POLIMERIZACIÓN

• Ing. Raúl Carrión Cornejo


ESTRUCTURA Y PROPIEDADES.
POLÍMEROS DE ADICIÓN Y CONDENSACIÓN

POLÍMERO = MACROMOLÉCULA
MACROMOLÉCULA = POLÍMERO

n MONÓMEROS POLÍMERO
reacción de
polimerización
naturales
Polímeros Polímeros de adición
sintéticos
Polímeros de condensación
Tema 1. Estructura
ESTRUCTURA y propiedades.
Y PROPIEDADES.
1. Polímeros
POLÍMEROS de adición yYcondensación
DE ADICIÓN CONDENSACIÓN
Polímeros de adición
PVC n ( CH2 CHCl ) (CH2 CHCl)n
O
POE n CH2 CH2 (CH2 CH2 O)n

Polímeros de condensación
Poliamida
n NH2 R NH2 + n HOOC R' COOH
Poliéster
NH2 (R NHCO R')n COOH + (2n-1) H2O

n HO R OH + n HOOC R' COOH

HO (R OCO R')n COOH + (2n-1) H2O


ESTRUCTURA Y PROPIEDADES.
POLÍMEROS DE ADICIÓN Y CONDENSACIÓN
Polímeros de adición más frecuentes
Polímero Abreviatura Estructura

Polietileno PE CH2 CH2

Polipropileno PP CH2 CH
CH3

Poliestireno PS CH2 CH

Poli(cloruro de PVC CH2 CH


vinilo) Cl

Poliacrilonitrilo PAN CH2 CH


C N

Poli(metacrilato de PMMA CH3


metilo) CH2 CH
COOCH3

Polibutadieno (1,4- CH2 CH2


CH CH
cis)
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES.
POLÍMEROS DE ADICIÓN Y CONDENSACIÓN
Polímeros de condensación más frecuentes
Polímero Abreviatura Unidad de repetición
Poliéster R OCO R' COO

Poliamida PA NH R NHCO R' CO


CH3
O C CO
Policarbonato PC
CH3

CH2 CH2 OCO COO


Poli(etilen terftalato) PET

Poliuretano PU NH COO R OCO NH R'


OH OH
CH2
Resina de Fenol-formaldehido
CH2 CH2
RAMIFICACIONES Y ENTRECRUZAMIENTO

-polímero lineal

-polímero lineal con ramificación de


cadena corta

-polímero lineal con ramificación de


cadena larga

-polímero entrecruzado
RAMIFICACIONES Y ENTRECRUZAMIENTO

-polímeros lineales con o sin ramificaciones

TERMOPLÁSTICOS Funden, son


soluble y
reciclables
-polímeros entrecruzados

No funden, son
TERMOESTABLES insoluble y no
reciclables. Se
procesan a partir de
termoendurecibles
CONFIGURACIÓN
Configuración: Es la ordenación de los sustituyentes entorno a un átomo
particular
C H 3

H H C

H
C H 3 C C
H
C H A tá c tic o
C H 3 H C C 3
H
H
H C C H
C H 3
C H
H
C H 3 H C
H
H
C H 3 C C
H
H
C H H C C H
3 Is o tá c tic o
H
H C C H
C H 3
H
C H
H H C
H
H
C H 3 C C
H
C H 3
H H C C H
S in d io tá c tic o
H
H C C H

C H
C 3
H

H
TIPO DE ÁTOMOS

Las fuerzas intermoleculares son A mayor cohesión, mayor T


responsables de la cohesión entre fusión o reblandecimiento,
cadenas: (tipo London, puentes de mayor rigidez
hidrógenos, polares)

Polietileno (PE) P o lic lo r u r o d e v in ilo ( P V C ) Polioximetileno


(POM o acetal)
H H
H
C C
H
H
C C
H
Cl C O
H
H
H

Poliamida (PA)

O O

H H H H H H H H H H

N C C C C N C C C C C C C C

H H H H H H H H H H
H H

Los átomos polares aumentan las fuerzas de cohesión


TIPO DE ÁTOMOS

Los impedimentos estéricos A mayor volumen de átomos os


provocan rigidez de las cadenas sustituyentes, mayor rigidez y T
de fusión o reblandecimiento

Los sustituyentes voluminosos producen cadenas rígidas


P o lip r o p ile n o ( P P ) P o lie s tir e n o (P S )
Polietileno (PE)
H H
H H
C C
C C
H
H
H
H C H H C H
H
C C
C C H

H C C

P o lie tile n t e r e ft a la to (P E T ) H
H
C H

O C C O
H H

C C O C C C C O

H H
C C
TIPO DE UNIONES

Tipo de uniones entre monómeros:


Pueden condicionar la estabilidad térmica y la elasticidad de la cadena

-Uniones cabeza-cabeza y cola-cola


H H H H
C C C C
H Cl Cl H
-Adiciones sobre otro doble enlace
n CH2 CH C N (CH2 CH)n
C N

CH CH2
CH2 CH C N
C N
COPOLÍMEROS

C o p o lím e r o d e b lo q u e C o p o lím e r o a l a z a r
ABS SAN

C o p o lím e r o d e in je r to
HIPS
PESO MOLECULAR
Número de Peso Estado físico a
unidades -CH2- molecular 20 ºC
CH2-
1 30 gas
6 170 líquido
35 1000 grasa
430 >12000 resina
M n
-peso molecular medio en número, Mn
M
N i M i
Mn 
F r a c c ió n e n p e s o , W i

v
M w N i
-peso molecular medio en peso, Mw
N i M i2
Mw 
N i M i
  P e s o m o le c u la r, M i -índice de polidispersidad, Mw/Mn
GRADO DE POLIMERIZACIÓN

La longitud promedio de un polímero lineal se representa por su grado de polimerización, el cual


es el número de unidades de repetición dentro de la cadena. El grado de polimerización también
se puede definir como

Si el polímero contiene un solo tipo de monómero, el peso molecular de la unidad de repetición


es el mismo del monómero. Si el polímero contiene más de un tipo de monómeros, el peso
molecular de la unidad de repetición será la suma de los pesos moleculares de los monómeros,
menos el peso molecular de subproducto.

La longitud de la cadena en un polímero lineal varía considerablemente. Algunas pueden ser


bastante cortas, debido a una terminación temprana; otras pueden resultar excepcionalmente
largas. Existen dos formas para definir un peso molecular promedio.
GRADO DE POLIMERIZACIÓN
• Ejemplo:
Se tiene una muestra de polietileno que contiene 4 000 cadenas con pesos moleculares entre 0 y 5 000
g/mol, 8 000 cadenas con pesos moleculares entre 5 000 y 10 000 g/mol, 7 000 cadenas con pesos
moleculares entre 10 000 y 15 000 g/mol. Y 2000 cadenas con pesos moleculares de 15 000 y 20 000 g/mol
Determine el peso promedio por peso y el peso molecular promedio por numero de cadenas
Media 0+5000/2= 2500
Media 15 000 + 20 000/2=17 5000
Xi 0, 191= 4 000/21 000
Xi 0,095= 2 000/21 000
XiMI= 477,5= 2 500 x 0,191
XiMI= 1662,5= 17 500 x 0,095
Peso= 10x106 = 4 000 x 2500
Peso= 35x106 = 2 000 x 17 500
Fi= 10x106 / 192,5x106 = 0.0519
FiMi =0,0519x2500=129,75

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