NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS

NOMENCLATURA CETONAS
ALDEHÍDOS Y CETONAS EN LA NATURALEZA
 Usos de aldehídos y cetonas

Tabla Cetonas y aldehídos usados en productos domésticos. Wade.T2 p.820

 USOS DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

Metil-etilcetona
Perfumes fungicidas

octanona

Lacas bakelita

Cosméticos
Plásticos
 METANAL
El metanal (formaldehído)es un gas venenoso
e irritante, muy soluble en agua, tiene
tendencia a polimerizarse; esto es, las
moléculas individuales se unen entre sí para
formar un compuesto de elevada masa
molecular. En esta acción se desprende
mucho calor y a menudo es explosiva, de
modo que el metanal por lo general se
prepara y almacena en disolución acuosa
(para reducir la concentración).

A la disolución acuosa de metanal

(formaldehído) al 40% se le conoce como
formol o formalina, ésta se utiliza por su poder
germicida y conservador de tejidos, para
embalsamar y preservar piezas anatómicas.
Se utiliza además,en la fabricación de espejos
y como materia prima en la industria de los
polímeros.
 ESTRUCTURA

El enlace C-O resulta mas corto que el de un alqueno debido a que los
orbitales π y π estrella son asimétricos debido a la mayor
electronegatividad del oxígeno y a la menor energía de su electrón 2p
 POLARIZACIÓN
En los aldehídos y las cetonas los electrones del carbonilo no están
igualmente compartidos

La mayoría de las reacciones en aldehídos y cetonas involucran un ataque

nucleofilico sobre el carbono carbonilico
 ZONAS REACTIVAS
DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1- El doble enlace C=O es rico en electrones

2- El enlace C=O es polar
3- El O tiene pares electrónicos sin compartir
4- El carbonilo tiene estructura accesible a
los reactivos
 REACTIVIDAD DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
Los aldehídos son más reactivos que las cetonas porque
presentan menor impedimento estérico

El átomo de C carbonílico en
las cetonas está mas
impedido que en los
aldehídos.

Los grupos alquilos

generalmente ceden
electrones comparados con
el hidrogeno. Tienden a
disminuir la carga positiva
parcial del carbono
carbonílico por lo tanto
disminuye su reactividad
hacia los nucleófilos.
 PROPIEDADES FÍSICAS
Debido a la presencia del grupo carbonilo (C=O), los aldehídos y cetonas
poseen un elevado momento dipolar que genera la presencia de intensas
fuerzas de atracción dipolo-dipolo entre sus moléculas, las cuales son las
responsables de que estos compuestos posean puntos de fusión y ebullición
más alto que los hidrocarburos de igual peso molecular.

Sin embargo, las moléculas de aldehídos y cetonas no pueden asociarse entre sí

mediante enlaces de hidrógeno,por lo que sus puntos de fusión y de ebullición son
más bajos que los de los correspondientes alcoholes

SOLUBILIDAD:
Pueden formar enlaces puente hidrógeno
con compuestos que presenten -OH y -NH
La solubilidad en agua disminuye
a partir de 5 átomos de carbono
REACTIVIDAD DEL GRUPO CARBONILO

El nucléofio se aproxima al
grupo carbonilo con una
inclinación de 45° respecto
del plano de los orbitales
 REACTIVIDAD en ALDEHÍDOS AROMÁTICOS
1-Los aldehídos aromáticos son menos reactivos en las
reacciones de adición nucleofílica que los aldehídos alifáticos
debido a que el efecto de resonancia (donador de electrones) del
anillo aromático vuelve al grupo carbonilo menos electrofílico.

2-Los aldehídos y cetonas aromáticos son menos reactivos que los

alifáticos, debido a que el anillo aromático ejerce un efecto inductivo
donador de electrones sobre el carbono carbonilo, reduciendo así su
afinidad por los nucleófilos
REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
ADICIONES NUCLEOFÍLICAS
AL GRUPO CARBONILO
 REACCIONES QUÍMICAS DE LOS
ALDEHIDOS Y CETONAS

1- Adición de alcoholes, formación de hemiacetales y acetales

2- Adición de agua: hidratación de aldehídos y cetonas

3-Adición de reactivos de Grignard

4-Adición de nitrógeno como nucleófilo

5- Oxidación de compuestos carbonilicos

6- Condensación aldólica
ADICIÓN DE ALCOHOLES
ADICIÓN DE ALCOHOLES a ALDEHÍDOS CÍCLICOS
ADICIÓN DE AGUA
ADICIÓN DE REACTIVO DE GRIGNARD
 ADICIÓN DE ÁCIDO CIANHÍDRICO

El amoniaco, las aminas

y algunos compuestos
semejantes que tienen
un par electrónico sin
compartir sobre el átomo
de nitrógeno, actúan
como nitrógenos
nucleofílicos frente al
átomo de C carbonílico
ADICIÓN NUCLEOFÍLICA DE AMINAS PRIMARIAS

Sigue en la próxima
ADICIÓN NUCLEOFÍLICA DE AMINAS
PRIMARIAS
ADICIÓN DE AMINAS SECUNDARIAS
FORMACIÓN DE ENAMINAS
FORMACIÓN DE OXIMAS CON
HIDROXILAMINA

Hidroxilamina
 FORMACIÓN DE HIDRACINA CON
HIDRAZONA

Hidrazona

Hidracina

5-Un H+ del grupo NH2 migra al grupo –OH

6-Se deprende una molécula de agua y los pares electrónicos del N se ubican en
el enlace C-N
7- Se desprende un H+ y el par de electrones compensa la carga deficiente del NH
OXIDACIÓN DE ALDEHÍDOS
ENSAYO DE TOLLENS
ENSAYO DE FELINGH
 REDUCCIÓN DE COMPUESTOS CARBONÍLICOS

Los aldehídos y cetonas se reducen fácilmente a alcoholes primarios y

secundarios respectivamente. La forma mas común implica la utilización
de hidruros metálicos: hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) y borohidruro de
sodio (NaBH4)

Ya que los nucleófilos no atacan los dobles enlaces se puede utilizar los hidruros
metálicos para reducir un doble enlace C-O hasta el alcohol correspondiente estando
presente un enlace C-C doble
REACCIONES EN EL CARBONO ALFA
Reacción de condensación aldólica
REACCIÓN de CONDENSACIÓN ALDÓLICA
REACCIONES EN EL CARBONO ALFA:
 FORMACIÓN DE ENOLES Y ENOLATOS
Los aldehídos y cetonas tienen la propiedad de estar en
rápido equilibrio con la forma enólica. A este tipo de
equilibrios, donde un hidrógeno cambia de lugar, se les
denomina equilibrios tautoméricos.

El equilibrio está generalmente La acetona y el enol de la acetona

muy desplazado hacia la forma son tautómeros y están en rápido
ceto equilibrio.
 REACCIÓN DE CANIZZARO
Los aldehídos sin hidrógenos α reaccionan con NaOH para dar una reacción
de oxido-reducción, llamada reacción de Cannizzaro.
El mecanismo comprende dos adiciones nucleofílicas sucesivas:
Paso 1 la de un ión hidróxido para dar el intermediario I
Y paso 2 la adición de un hidruro del intermediario I a una segunda molécula de
aldehído .

El producto de oxidación es un ácido carboxílico y el producto de

reducción es un alcohol
POLIMERIZACIÓN DEL METANAL. BAKELITA

Polvo de baquelita
EJERCICIOS
Cómo sintetizaría los siguientes compuestos utilizando la
reacción de Grignard en un aldehido o cetona?
2-pentanol
1-fenil ciclohexanol
Dibuje y de el nombre IUPAC de los siete (7)
aldehidos y cetonas cuya fórmula es
C5H10O.

Dibuje las estructuras de compuestos que

cumplan con las siguientes descripciones.
– Una cetona a,b insaturada con fórmula
C6H8O
– Una cetona aromática, C9H10O
– Un dieno aldehido, C7H8O