ALCOHOLES

Los alcoholes pueden considerarse como derivados orgánicos del

agua donde uno de los hidrógenos es sustituido por un grupo
orgánico R
 HIBRIDACIÓN DE ALCOHOLES

Fig. del libro Organic Chemistry. Mc.Murrey y Francis Carey. Cap. 4.

El carbono que lleva el grupo funcional presenta hibridación sp3

en los alcoholes al igual que el oxígeno. Los ángulos de enlace en
el carbono son aproximadamente tetraédricos como lo es el
ángulo C-O-H (108°). El H posee orbitales s que se unen por
enlaces sigma con los orbitales híbridos sp3.
El enlace sigma C-O resulta mas corto que el enlace sigma C-C.

3
Estado de Hibridación del C y O
en la molécula de metanol
 OME y OMAE sigma de la
unión C-O
OMAE

OME
 Nomenclatura IUPAC
Los alcoholes sencillos se nombran por el sistema IUPAC como derivados del
alcano principal, utilizando el sufijo -ol.
-Seleccione la cadena de carbono más larga que contenga el grupo hidroxilo, y
derive el nombre principal reemplazando la terminación -o del alcano
orrespondiente con -ol.
-Numere la cadena del alcano comenzando en el extremo más cercano al grupo
hidroxilo.
-Numere los sustituyentes de acuerdo con su posición en la cadena, y escriba el
nombre listando a los sustituyentes en orden alfabético e identificando la
posición en la que está unido el -OH.
 TIPOS DE ALCOHOLES

Los alcoholes pueden estar formados por cadenas alquílicas o arílicas.

Pueden ser de cadena lineal, cíclicos o combinar diferentes estructuras
y tipos de enlaces.
Si bien se los nombra según la nomenclatura IUPAC, existen nombres
comunes, para los alcoholes mas conocidos, que son ampliamente
aceptados:
 TIPOS DE ALCOHOLES
Alcoholes insaturados de cadena lineal o cíclicas

Dioles de cadena lineal y cíclica

 CLASIFICACIÓN DE ALCOHOLES
Según el C al que esta unido el grupo-OH
 CLASIFICACIÓN DE ALCOHOLES
Según el número de grupos hidroxilos
 PUNTOS de EBULLICIÓN

Poseen puntos de ebullición

más elevados que los éteres y
alcanos de igual PM.
Esto se debe a que las
moléculas de alcohol se
atraen con mucha mas fuerza
Punto de Ebullición que las de alcano siendo
responsables de ello dos
fuerzas intermoleculares: el
enlace de hidrógeno y las
atracciones dipolo-dipolo.
Dicho de otra manera, ésta
fuerte interacción entre las
moléculas de alcohol, requiere
de una mayor energía para
romperlas, originando como
resultado puntos de ebullición
más elevados.
 SOLUBILIDAD
La molécula de alcohol posee una parte
hidrofóbica (cadena carbonada) y una
parte hidrofílica (–OH).
La parte carbonada es apolar y resulta
insoluble en solventes polares por lo
cual al aumentar la longitud de la misma
la solubilidad del alcohol en agua
disminuye. Sin embargo,el aumento de la
cadena carbonada posibilita que sean
solubles en una amplia gama de
disolvente orgánicos no polares.

El grupo hidroxilo confiere

polaridad a la molécula y la
posibilidad de formar enlaces
de hidrógeno con el agua.
 PROPIEDADES FÍSICAS

Tabla de comparación de solubilidad en agua y puntos de ebullición de

diferentes compuestos orgánicos
 ALCOHOL METÍLICO
• Líquido incoloro, volátil a temperatura ambiente. Es
tóxico e inflamable, de olor y sabor frutal penetrante.
Miscible en agua en todas proporciones y muy buen
solvente de sustancias polares.
•Como combustible posee un gran poder calorífico y arde
con llama incolora o transparente con lo cual resulta muy
peligroso.
•Se utiliza como removedor de pinturas, limpia
parabrisas, anticongelante, tinner, lacas, barnices,
productos fotográficos, solventes, además como materia
prima para manufactura de plásticos, textiles, secantes,
explosivos, caucho.

El alcohol metílico es venenoso. Su ingestión de 15 ml puede

causar ceguera y muerte. Se absorbe por la piel y el sistema
respiratorio. El efecto del envenenamiento se debe a la
oxidación corporal del metanol a formaldehído y ácido fórmico
producida por la enzima alcohol deshidrogenasa. Se utiliza
bicarbonato de sodio como antídoto y alcohol etílico para
inhibir a dicha enzima.
 ALCOHOL ETÍLICO

o El alcohol etílico se
utiliza principalmente
como bebida, a pesar de
su potencial tóxico.

El etanol, además de utilizarse para la producción de

bebidas alcohólicas, esta destinado al uso industrial y
se emplea como disolvente en farmacia, perfumería y
en compuestos orgánicos.

Para su uso como antiséptico se desnaturaliza con

sustancias como metanol, benceno, fenol y ftalato de
dietilo.

Es usado además como solvente y en la preparación

de bioetanol
ALCOHOL ISOPROPÍLICO

• El alcohol isopropílico (2-propanol) es

un antiséptico aún más eficaz que el
alcohol etílico. Es el alcohol común para
fricciones que se vende en las farmacias

• El alcohol isopropílico se oxida

industrialmente para producir acetona,
un disolvente importante (y un
componente de removedores de
esmalte de uña)
 OBTENCIÓN DE METANOL
•Originariamente se producía por destilación destructiva de astillas de
madera. Este proceso consiste en destilar la madera en ausencia de
aire a unos 400°C formándose gases combustibles (CO, C2H4, H2),
ácido piroleñoso; alquitrán de madera, y carbón vegetal.

•Actualmente se sintetiza mediante un proceso catalítico a partir de

monóxido de carbono e hidrógeno. La reacción se produce a una
temperatura de 300-400°C y a una presión de 200-300 atm, usando
como catalizadores ZnO o Cr2O3 en reactores industriales.

CO + CO2 + H2 CH3OH

OBTENCIÓN DE ETANOL
• 1)A partir de sustancias con gran contenido en sacarosa (caña de
azúcar, remolacha)
• 2) De sustancias con gran contenido en almidón (maíz, patata,
yuca)
• 3)sustancias con gran contenido en celulosa (madera y residuos
agrícolas)
El proceso que parte de almidón es el más complejo, ya que éste debe
ser hidrolizado con anterioridad para poder convertirlo en azúcares.
 OBTENCION INDUSTRIAL DE ETANOL

 El alcohol carburante
(Etanol Anhidro) se
obtiene a partir de
biomasa a través de un
proceso de fermentación
de azúcares.
•La glucosa (C6H12O6) presente en el azúcar de
caña, remolacha, papas o semillas de gramíneas,
fermenta por acción de una enzima de la
levadura de cerveza (grupo de hongos
microscópicos, sacaromicetos).
• las levaduras contienen enzimas que propician
una serie de reacciones que convierten un azúcar
simple en alcohol y anhídrido carbónico.
MATERIAS PRIMAS PARA OBTENCIÓN DE ALCOHOL
Hidratación de alquenos en medio ácido
H2SO4 + H2O HSO4- +H3O+

Es una reacción de Eliminación monomolecular

POR ADICIÓN NUCLEOFÍLICA DE REACTIVOS DE
GRIGNARD

Síntesis de alcoholes primarios

Síntesis de alcoholes primarios de cadena larga

CH3 H H CH3 H
H3C C CH2 C MgBr C O CH3 CH CH2 CH2 C O MgBr
H
H H H

CH3 H
HOH
CH3 CH CH2 CH2 C O H
H
 Síntesis de alcoholes secundarios
CH3 H H3C CH3 CH3
H3C C CH2 C MgBr C O CH3 CH CH2 CH2 C O MgBr
H
H H H

CH3 CH3
HOH
CH3 CH CH2 CH2 C O H
H

Síntesis de alcoholes terciarios

CH3 H H3C CH3 CH3
H3C C CH2 C MgBr C O CH3 CH CH2 CH2 C O MgBr
H3C
H H CH3

CH3 CH3
HOH
CH3 CH CH2 CH2 C O H
CH3
ZONAS REACTIVAS EN LA MOLÉCULA DE
ALCOHOL
 ALCOHOLES COMO ÁCIDOS Y COMO BASES

Los alcoholes manifiestan un carácter anfótero en

disolución acuosa

Son ácidos débiles que reaccionan con una base fuerte

formando alcóxidos
Los alcoholes son también bases débiles y se protonan
con ácidos fuertes para dar iones alquiloxonio
ALCOHOLES COMO ÁCIDOS

Los sustituyentes
voluminosos y
ramificados dificultan la
solvatación del alcóxido
aumentando el pKa.

Los sustituyentes
electroatractores
cercanos al grupo
funcional provocan la
disminución del pKa.

26
 ACIDEZ DE ALCOHOLES SEGÚN GRADO DE
SUSTITUCIÓN
La acidez relativa de los alcoholes varia :
metanol > alcohol 1° > alcohol 2° > alcohol 3°

Los grupos alquilo, al ser donadores de electrones, disminuyen la

acidez y por ello, los alcoholes 3º son menos ácidos que los 2º y
éstos, menos ácidos que los 1º.

Los efectos inductivos

ATRACTORES de electrones,
incrementan la
acidez, al estabilizar la base
formada (ion alcóxido).
ESTABILIDAD Y ACIDEZ DEL ANIÓN ALCOHÓXIDO

El efecto estérico de los sustituyentes influye en la disponibilidad o

accesibilidad del oxígeno negativo del alcóxido para poder ser solvatado por
el disolvente y así, estabilizar la carga negativa.
 OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN

En química orgánica el aumento del

número de enlaces con el oxígeno se
considera una oxidación.
Los alcanos se pueden oxidar a
alcoholes(1 enlace con el oxígeno) y
éstos a su vez se pueden oxidar a
aldehídos o cetonas (2 enlaces con el
oxígeno).
Los aldehídos se pueden oxidar con
posterioridad al ácido carboxílico (3
enlaces con el oxígeno).
Los alcoholes terciarios no se pueden
oxidar.
La reducción del número de enlaces
con el oxígeno o la reducción del
número de enlaces carbono-carbono es
una reacción de reducción.
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
 OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS A
ALDEHÍDOS

El PCC (clorocromato de piridinio) es una mezcla de óxido de cromo (VI), piridina y HCl.
Puede oxidar alcoholes primarios y secundarios a aldehidos y cetonas.

OXIDACIÓN DE ALCOHOLES A ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

El dicromato de sodio (Na2Cr2O7) o el trióxido de cromo (CrO3) oxidan un alcohol

primario al correspondiente ácido carboxílico con muy buenos rendimientos.
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS a
CETONAS

Los alcoholes secundarios se oxidan dando cetonas

 OXIDACIÓN ENZIMÁTICA

El NAD
oxida el
alcohol a
acetaldehí
do y
después a
ácido
acético en
el cuerpo.

La alcohol-deshidrogenasa cataliza una reacción de oxidación. El

agente oxidante se conoce como dinucleótido nicotinamida-
adenina (NAD).
 GLICOLES

• El glicol fue descubierto en el año 1856 por el químico francés

Charles Adolph Wurtz (1817- 1884). Son compuestos con más de
un grupo oxhidrilo ( OH—) en la molécula distribuidos a razón de
uno por cada átomo de carbono.

El término glicol generalmente se usa para el 1,2-diol también llamado

diol vecina que posee sus dos grupos hidroxilo en átomos de carbono
adyacentes
 PROPIEDADES

• Los glicoles son líquidos incoloros, viscosos, de

sabor dulce y prácticamente inodoros.

• Poseen propiedades higroscópicas (retienen agua)

• Son solubles en agua y en alcoholes, pero debido a

la presencia de dos grupos oxhidrilos (OH—), se
disuelven escasamente en éter.

• La presencia de dos grupos hidroxilos facilita la

formación de puentes de hidrógeno entre las
moléculas en mayor grado que en los alcoholes
monohidroxilados; por consiguiente tienen puntos
de ebullición más elevados que los mismos.
 ETILENGLICOL
• Es ampliamente usado como “anticongelante” para radiadores de
automóviles porque hace descender el punto de congelación del
agua. Se lo emplea como líquido de frenos y como fluido de
intercambio en los intercambiadores de calor.
• Se lo usa en la preparación de fluidos para transmisiones
hidráulicas, en la fabricación de condensadores electrolíticos, como
agente humectante y plastificante (tintas de imprenta, textiles,
cuero), como agente de deshidratación (para secado de gases), en la
fabricación de dinamita y como agente de síntesis (industria de las
materias plásticas).
• El etilenglicol ha sido empleado ilegalmente para endulzar vinos. Sin
embargo, no ha de usarse en alimentos ni en cosméticos por ser
relativamente tóxico.

PROPILENGLICOL
•Se usa como refrigerante en sistemas de refrigeración en plantas
de productos lácteos y de empaque de alimentos, en las que la
toxicidad es un factor importante. Es usado como solvente en la
extracción de drogas y en la preparación de soluciones de
alcaloides, aceites volátiles, esteroides.
•Es un vehículo útil para barbitúricos, antihistamínicos, vitaminas,
paracetamol, y otras sustancias las cuales no son suficientemente
solubles en agua o son inestables en solucione acuosas
 NITROGLICERINA

Tratamiento
angina de pecho Dinamita
USOS DEL GLICEROL
 SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA SN1

El alcohol es protonado por el ácido creando un buen grupo saliente y dando

lugar a la disociación que forma el carbocatión 3º. Un ión bromuro presente
en la disolución se une al carbocatión formando un enlace C-Br.
 SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA SN2

Un alcohol primario NO puede experimentar una reacción

SN1 debido a que la formación de un carbocatión primario no
se ve favorecida. El alcohol es protonado por el ácido
creando un buen grupo saliente y dando lugar a la
disociación y obtención del bromo butano. Es una
reacción concertada en un solo paso.
ESTEREOQUÍMICA DE LA SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLICA EN ALCOHOLES
EJERCICIO
Deshidratación de alcohol catalizada por ácido

Perfil energético de la reacción

En una disolución ácida el

grupo hidroxilo del alcohol es
protonado por el H2SO4.
La molécula de agua se elimina
para producir un carbocatión.
El agua actúa como una base y
abstrae un protón para dar un
alqueno.
 OBTENCIÓN DE ÉTERES
SIMÉTRICOS

ASIMÉTRICOS. Síntesis de William

 OBTENCIÓN DE ÉSTERES

Reacción entre un alcohol y un ácido carboxílico, catalizada por ácido

Se consiguen mejores resultados usando alcohol con un cloruro de ácido

 REORDENAMIENTO PINACOLÍNICO

Reacción de deshidratación catalizada por ácido. La migración de un

grupo metilo coloca la carga positiva sobre el átomo de carbono que tiene
al segundo grupo -OH, donde los electrones no enlazados del oxígeno
ayudan a estabilizar la carga positiva conduciendo a un carbocatión mas
estable. La desprotonación del catión estabilizado por resonancia genera
el producto, la pinacolona.
OXIDACIÓN de DIOLES

Ac.Periódico

Tetra acetato de Pb
Ejercicios: clasifique en 1ª;2º;3º. Nómbrelos
CH3
CH3
CH3 C OH
CH3 CH CH2OH
CH3

OH