Universidad de Guayaquil

Facultad de Ciencias Químicas

Carrera: Química y Farmacia
Guía de Prácticas de Laboratorio
Química Orgánica II
N° 2 Reacciones típicas de los aldehídos
Objetivos
1. Comprobar la solubilidad en agua y en etanol de los aldehídos
2. Comprobar las propiedades químicas de los aldehídos, mediante las reacciones de
condensación y oxidación.
Instrucciones o consideraciones previas

Compuestos carbonílicos y estructura del grupo carbonilo

Existen diferentes tipos de compuestos carbonílicos, pero todos se caracterizan por contener un
grupo acilo (R-C=O) unido a otro sustituyente. La parte R del grupo acilo puede ser prácticamente
cualquier estructura orgánica, y el otro sustituyente al cual está unido el grupo acilo puede ser un
carbono, hidrógeno, oxígeno, halógeno, nitrógeno o azufre. Es de utilidad clasificar los compuestos
carbonílicos en dos categorías basadas en los tipos de química que experimentan. En una categoría
están los aldehídos y las cetonas; en la otra están los ácidos carboxílicos y sus derivados.

El grupo acilo en un aldehído o en una cetona está unido a un átomo (H ó C, respectivamente) que
no puede estabilizar una carga negativa y, por lo tanto, no puede actuar como un grupo saliente en
una reacción de sustitución nucleofílica. Las cetonas tienen dos grupos alquilo (ó arilo) enlazados al
átomo de carbono carbonílico. Los aldehídos tienen un grupo alquilo (ó arilo) y un átomo de
hidrógeno enlazado al átomo de carbono carbonílico.

Las cetonas y los aldehídos son similares en estructura y tienen propiedades parecidas; sin
embargo, tienen algunas diferencias en su reactividad, especialmente con los oxidantes y con los
nucleófilos. En la mayoría de los casos, los aldehídos son más reactivos que las cetonas.

El átomo de carbono del grupo carbonílico tiene hibridación sp2 y está enlazado a otros tres átomos
mediante enlaces sigma coplanares separados 120° unos de otros. El orbital sin hibridar p se solapa
con un orbital p del oxígeno para formar un enlace pi. El doble enlace entre el carbono y el oxígeno
es similar al doble enlace C=C en un alqueno, excepto en que el doble enlace carbonilo es más
corto, más fuerte y está polarizado.
El doble enlace del grupo carbonilo tiene mayor momento dipolar debido a que el oxígeno es más
electronegativo que el carbono y los electrones enlazantes no están igualmente compartidos. Los
electrones pi son más retenidos por el oxígeno que por el carbono, dando lugar a cetonas y
aldehídos con mayores momentos dipolares que la mayoría de los haluros de alquilo y éteres. Se
pueden utilizar formas de resonancia para simbolizar esta distribución desigual de los electrones pi.

Esta polarización del grupo carbonilo contribuye a la reactividad de las cetonas y aldehídos: el átomo
de carbono polarizado positivamente actúa como un electrófilo (ácido de Lewis) y el átomo de
oxígeno, polarizado negativamente, actúa como un nucleófilo (base de Lewis).

Propiedades físicas de cetonas y aldehídos

La polarización del grupo carbonilo genera atracciones dipolo-dipolo entre las moléculas de las
cetonas y de los aldehídos, lo que hace que los puntos de ebullición sean más altos que los de los
hidrocarburos y éteres de masas moleculares similares. Las cetonas y los aldehídos no tienen
enlaces O-H o N - H, por lo que sus moléculas no forman enlaces de hidrógeno entre ellas y, por lo
tanto, sus puntos de ebullición son más bajos que los de los alcoholes de masas moleculares
similares. Los siguientes compuestos, de masas moleculares 58 o 60, se han dispuesto por orden
creciente de sus puntos de ebullición.

La cetona y el aldehído son más polares, y tienen puntos de ebullición más altos que el éter y el
alcano, pero puntos de ebullición más bajos que los de los alcoholes, los cuales forman enlaces de
hidrógeno. En la Tabla 18.3 (pág. 821 del Wade) se indica el punto de fusión, punto de ebullición,
densidad y solubilidad en agua de algunas cetonas y aldehídos representativos.

A pesar de que las cetonas y los aldehídos no se unen mediante enlaces de hidrógeno entre sí,
tienen pares de electrones solitarios, por lo que pueden actuar como aceptores de enlaces de
hidrógeno con otros compuestos que posean enlaces O-H o N-H. Por ejemplo, el hidrógeno del
grupo -OH del agua o de un alcohol puede formar un enlace de hidrógeno con los electrones no
compartidos del átomo de oxígeno del grupo carbonilo. En la siguiente figura se representa la
formación de puentes de hidrógeno:

Debido a los enlaces de hidrógeno, las cetonas y los aldehídos son buenos disolventes de las
sustancias hidroxílicas polares como los alcoholes. También son bastante solubles en agua. Estas
propiedades de solubilidad son similares a las de los éteres y alcoholes, en los que también está
implicado el enlace de hidrógeno con el agua.

Propiedades químicas de cetonas y aldehídos (reacciones)

Las cetonas y los aldehídos experimentan una amplia variedad de reacciones para dar lugar a una
amplia gama de derivados útiles. La reacción más frecuente es la adición nucleofílica, adición de un
nucleófilo y de un protón al doble enlace C=O. La reactividad del grupo carbonilo aumenta con la
electronegatividad del átomo de oxígeno y la consiguiente polarización del doble enlace carbono-
oxígeno.
El átomo de carbono carbonílico tiene una hibridación plana sp2, haciendo que el grupo esté poco
impedido y pueda ser atacado desde cualquier parte del doble enlace. Cuando un nucleófilo ataca
al grupo carbonilo, el átomo de carbono pasa de tener hibridación sp2 a sp3. Los electrones del
enlace pi son desplazados hacia el átomo de oxígeno, formándose un anión alcóxido, que se protona
para dar lugar al producto de adición nucleofílica. Ver ejemplos de adición catalizada por un ácido y
por una base en la pág. 841 del Wade.

En la mayoría de los casos, los aldehídos son más reactivos que las cetonas respecto a la adición
nucleofílica. Los aldehídos generalmente reaccionan más deprisa que las cetonas y la posición del
equilibrio suele estar más desplazada hacia los productos que en el caso de las cetonas. La
reactividad de los aldehídos es superior ya que sólo tienen un grupo alquilo donador de electrones,
lo que hace que el grupo carbonilo de los aldehídos sea ligeramente más pobre en electrones y, por
tanto, más electrofílico (efecto electrónico). Un aldehído sólo tiene un grupo alquilo voluminoso
(comparado con dos en el caso de una cetona), haciendo que el grupo carbonilo esté más expuesto
a un ataque nucleofílico. Si el nucleófilo es voluminoso, el ataque al aldehído está menos impedido
que el ataque a la cetona (efecto estérico).
Reactivos de laboratorio
 Ácido Clorhídrico
 Agua destilada
 Anilina
 Benzaldehído
 Etanol
 Metanal
Materiales de laboratorio
1. Tubos de ensayo
2. Gradillas
3. Hornilla eléctrica
4. Espátulas
5. Pipetas
6. Auxiliar de pipetas
7. Pinza de madera
8. Vaso precipitado
Equipos de laboratorio
 Sorbona
Técnica operatoria o procedimiento

Procedimiento 1: Comprobación de la solubilidad en agua y en etanol de los aldehídos

1. Tome cuatro tubos de ensayo, colóquelos en la gradilla y rotúlelos.

2. A los tubos 1 y 2 añada con una pipeta 1 mL de metanal y con otra pipeta 1 mL de benzaldehído
a los tubos 3 y 4.
3. A los tubos 1 y 3 añada con una pipeta 1 mL de agua destilada.
4. Agite, observe y anote los resultados.
5. A los tubos 2 y 4 añada con una pipeta 1 mL de etanol.
6. Agite, observe y anote los resultados.
Procedimiento 2: Reacción de formación de iminas

1. Tome un tubo de ensayo y colóquelo en la gradilla.

2. Adicione 1 mL de metanal con la pipeta correspondiente a ese reactivo.
3. Trasládese hacia la sorbona y añada 4 gotas de anilina utilizando una pipeta. Agite y observe.
4. Utilizando una pipeta adicione 1 gota de HCl (concentrado) y agite hasta la aparición de una
coloración rojo cereza con formación de un precipitado.

Procedimiento 3: Reacción de Oxidación con el Reactivo de Benedict

1. Prepare un baño de María utilizando un vaso de precitado y hornilla eléctrica.

2. Por otro lado, tome un tubo de ensayo y colóquelo en la gradilla.
3. Utilizando una pipeta adiciónele 1 mL del reactivo de Benedict y añada 0.5 ml de metanal con otra
pipeta. Agite y observe.
4. Utilizando una pinza de madera tome el tubo de ensayo y colóquelo en un baño de María durante
5 minutos.
5. Espere hasta la aparición de un precipitado entre naranja y rojo.