QUÍMICA ORGÁNICA II CURSO 2022-23

SEMINARIO CONJUNTO TEMA 2

1. Para preparar las moléculas que se indican a continuación es necesario utilizar

reacciones de condensación Aldólica, de Claisen, alquilación, adición conjugada,
Reformatzky,…

Para cada molécula:

1º. Reconocer la reacción, indicar (en color) el enlace que se forma y los reactivos
nucleófilo y electrófilo implicados.
2º. Formular paso a paso la síntesis sin olvidar los reactivos y disolventes de cada etapa
del proceso.
3º. Si en alguna de ellas se considera que hay más de una posible ruta sintética,
reconocer cada reacción por separado y formular sus etapas.

2.- Proponer métodos de formación de los enlaces marcados que conduzcan a la síntesis
de las moléculas siguientes:
3. Formule detalladamente las condiciones en que habría que llevar a cabo cada una de
las reacciones siguientes y/o la estructura de los productos formados:

4. Formule detalladamente las condiciones en que habría que llevar a cabo cada una de
las reacciones siguientes para obtener un solo compuesto, y la estructura de los productos formados:

O CHO
a) Ph
H Producto ?
Condiciones ?

O CHO
b) Ph
Productos 1 y 2 (control cc y ct)
Condiciones cc o ct?

CHO
c) O O

OEt Producto ?
Condiciones ?

d) O CHO
Ph
OEt Producto ?
Condiciones ?

5. Formule paso a paso las siguientes transformaciones, indicando las condiciones de

reacción en cada caso. Si es necesario emplear bases, solo se puede utilizar cada base en
una transformación.

a) Reacción de Claisen cruzada entre ciclohexanona y benzoato de metilo

b) Alquilación de fenilacetaldehido con bromuro de bencilo
c) Transformación de 1-fenilpropan-2-ona en 4-hidroxi-1,4-difenilbutan-2-ona
6. El ester acetil acético se utiliza como precursor en la preparación de los productos A y
B. Formule la secuencia de reacciones correspondiente en cada caso. Detalle paso a paso
el mecanismo de formación de ambos compuestos.

O Ph
CO2Et A

Ph
B

7. Formule detalladamente las condiciones en que habría que llevar a cabo cada una de
las reacciones siguientes:

O
Ph

CO2Me

O
O
Ph
Ph

Ph

8. El tratamiento de la metilvinilcetona con LDA (THF, -78oC) seguido de adición de

fenilvinilcetona, agitación 1 h a -78oC y por último, adición de yoduro de metilo, condujo
a la formación de 4-benzoil-2-metilciclohexanona. Proponga un mecanismo para dicha
transformación.

9. Explicar detalladamente qué ocurre en cada una de las siguientes transformaciones

formulando paso a paso los mecanismos de las diferentes etapas de reacción:

a) Tratamiento de la 2-metilciclohexanona con formiato de metilo y metóxido sódico en

disolución de metanol, seguido de tratamiento ácido, nombrando el/los productos
resultantes de la reacción.

b) Calefacción de 3-metiloctano-2,7-diona con KOH/EtOH, nombrando el producto

resultante de la reacción.

c) Reacción de fenilacetaldehido con morfolina y ácido p-toluensulfónico seguido de

tratamiento del producto formado con bromuro de propargilo y posterior hidrólisis ácida,
nombrando el producto resultante de la reacción.
d) Tratamiento de bromoacetato de metilo con Zn seguido de reacción con 2-metilciclopentanona y
posterior hidrólisis (hielo/agua).

e) Calefacción de fenilmetilcetona y 4-nitrobenzaldehido con hidróxido de sodio en etanol/agua.

Nombra el producto obtenido. Reacción de este producto con fenillitio, seguido de protonación.

f) Calefacción de pentanal con dimetilamina en presencia de una cantidad catalítica de ácido.

Tratamiento del producto formado con cloruro de bencilo y posterior hidrólisis ácida. Nombra el
producto obtenido.

g) Tratamiento de hex-5-en-2-ona con LDA (THF, -78 oC) seguido de reacción con 2-metiloxirano y
protonación. Nombra el producto resultante.

h) Tratamiento del hexanodioato de dimetilo con metóxido de sodio en metanol, seguido de reacción
del producto formado con yoduro de metilo y metóxido de sodio en metanol.

i) Reacción de malonato de dietilo con 2-metilpropanal y pirrolidina en presencia de ácido.

Tratamiento del producto obtenido con disolución de NaOH a reflujo, seguido de acidulación y
calefacción. Nombra el producto resultante.
j) Calefacción de 1-fenilheptano-1,5-diona con hidróxido sódico en etanol/agua. Nombra el producto
obtenido.

k) Reacción de 2-bromo-2-fenilacetato de etilo con Zn seguido de reacción con 2-butanona y posterior

hidrólisis (hielo/agua). Nombra el producto obtenido. Calefacción del producto formado en medio
básico.

l) Reacción de 4-fenil-2-butanona con pirrolidina en presencia de una cantidad catalítica de ácido,

seguido de tratamiento del producto obtenido con 3-bromo-1-propino e hidrólisis ácida.

m) Reacción de fenilmetilcetona con morfolina en presencia de una cantidad catalítica de ácido p -

toluensulfónico y tratamiento del producto formado con bromoacetato de etilo seguido de hidrólisis
(nombrar el producto formado). Reacción de este compuesto con borohidruro de sodio en etanol.

n) Calefacción del 7-fenil-6-metil-7-oxo-heptanoato de metilo con metóxido sódico en metanol.

o) Tratamiento de acetil acetato de etilo y 1-fenil-2-buten-1-ona con etóxido de sodio en etanol,

seguido de calefacción en ácido clorhídrico al 50%. Nombrar el producto resultante. Reacción de este
producto con metillitio y posterior hidrólisis.