7/14/2021

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CINCIAS Y TECNOLOGIA
CARRERAS DE QUÍMICA Y DE ALIMENTOS

ALDEHIDOS Y CETONAS

Docente: M.Sc. Lic. Doris Poka D.

Auxiliar: Univ. Estefanie Diaz

OBJETIVOS:

• Reconocer e interpretar algunas reacciones de los aldehídos y cetonas.

• Aislar aldehídos o cetonas de mezclas por medio de la formación de derivados
sólidos.
• Diferenciar entre un aldehído y una cetona a nivel laboratorio.

Los aldehídos y cetonas son compuestos que contienen el grupo carbonilo

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Los aldehídos y cetonas se diferencian entre sí porque en los aldehídos el grupo carbonilo va
unido a un átomo de hidrógeno y a un grupo alquilo o arilo y, en las cetonas, el grupo carbonilo
va unido a: a) dos grupos alquilo, b) un grupo alquilo y un grupo arilo, c) a dos grupos arilos.

Los aldehídos son compuestos orgánicos que se obtienen de la oxidación de alcoholes primarios
y las cetonas de alcoholes secundarios.

El oxigeno es mas electronegativo que el carbono, por lo tanto, el doble enlace carbono-carbono-
oxigeno es polar; y el oxigeno lleva la carga parcial negativa y el carbono la carga parcial
positiva.

Propiedades físicas de aldehídos y cetonas

• Forman puentes de hidrogeno con el agua.

• Los aldehídos y las cetonas de bajo peso molecular son mas solubles en agua que en solventes
no polares.

• Los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas son menores que los de los alcoholes y
aminas.

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• El metanal es gaseoso, los aldehídos hasta 12 C son líquidos y los demás son
sólidos.

• Las cetonas hasta 10 C son líquidas, las restantes sólidas.

• Son menos densas que el agua.

• Los aldehídos inferiores poseen olores irritantes, los siguientes son aromáticas y
luego se vuelven inodoras.

• Las cetonas inferiores tienen olor agradable y las superiores tienen olor
desagradable y finalmente las más pesadas son inodoras.

• Grupo carbonilo polarizado, genera que sean sustancias polares (incrementa las
fuerzas de London dipolo permanente- dipolo permanente)  posee puntos de
ebullición más elevados que los hidrocarburos de PM similar.

• No se unen intermolecularmente por puente de H  sus puntos de ebullición son

menores a los alcoholes, ácidos carboxílicos y aminas.

• Aldehídos y cetonas inferiores son solubles en agua por formación de puente de H

(hasta los 5 C). Esta disminuye con la longitud de la cadena carbonada. También
son solubles en disolventes orgánicos.

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Nomenclatura de los aldehídos y cetonas

Propiedades Químicas

La reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres tipos:

• Adición Nucleofílica
• Oxidación
• Reducción Adición al doble enlace C=O

Reducción – Oxidación del enlace C=O

Sustitución del hidrógeno

del carbono α

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Propiedades Químicas de Aldehídos y Cetonas

• El grupo carbonilo rige la química de los aldehídos y cetonas de

dos maneras:

a) Proporciona un sitio para la adición nucleofílica.

b) Aumenta la acidez de los H unidos al C .

• La reacción común de aldehídos y cetonas es la adicion nucleofilica:

• Los aldehídos sufren adición nucleofílica con mayor facilidad que las cetonas.
Esto se debe a dos factores:

• Estéricos: donde el aldehído tiene un H, la cetona tiene un grupo alquilo

que es mas grande.

• Electrónico: el grupo alquilo libera e-, por lo que debilita el estado de

transición.

• Oxidación de aldehídos: su propiedad química más importante es su poder reductor, se

oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos. Se usan oxidantes suaves como el Reactivo de
Tollens (Ag(NH3)2+NO3- nitrato de diaminoargéntico, complejo de plata amoniacal), reactivo
de Fheling (solución de sulfato cúprico en tartrato de sodio) ó Reactivo de Benedict
(solución de sulfato cúprico en citrato de sodio). También se pueden usar oxidantes como
el permanganato o el dicromato en medio ácido.

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Oxidación de Aldehídos

• Reactivo de Tollens: el reactivo oxida al aldehído y se reduce a sí mismo formando

un espejo de plata.

• Reactivo de Fehling: desaparece el color intenso azul del licor y precipita óxido
cuproso rojo. Esta reacción se utiliza para calcular el porcentaje de azúcar en solución.

Estas oxidaciones de aldehídos con Tollens o Fehling se usan además como métodos
de diferenciación de aldehídos y cetonas, ya que las cetonas no la producen.

•Oxidación de cetonas

La oxidación de cetonas pasa

obligatoriamente por la ruptura de
un enlace C-C. Si es enérgica se
producen dos ácidos carboxílicos.
Si suave (oxidación de Baeyer-
Villiger), se produce un éster que,
una vez hidrolizado, da lugar a un
ácido y un alcohol.

Reactivos enérgicos: KMnO4,

Si la cetona no es cíclica, la
K2Cr2O7
oxidación da lugar a una mezcla de
dos moléculas, lo que desde el
Reactivo suave: perácidos
punto de vista preparativo puede
carboxílicos.
ser un inconveniente. La oxidación
de cetonas incluídas en un anillo
está exenta de ese inconveniente.

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Reacción con 2,4-dinitrofenilhidracina

Los aldehídos y las cetonas en medio ácido reaccionan con la 2,4 – Dinitrofenilhidracina dando
sólidos cristalinos coloreados y de puntos de fusión característicos.

Los compuestos carbonílicos alifáticos dan derivados de color amarillo o anaranjado. Si el

grupo carbonilo está en conjugación con un doble enlace carbono-carbono o con un anillo
aromático, la 2,4-dinitrofenilhidrazona, es de color rojo.

Reacción con el reactivo de Fehling

El reactivo de Fehling es un agente oxidante que sirve para reconocer entre grupos aldehídos y
cetonas. Los aldehídos son oxidados por una combinación de sulfato de cobre en medio básico
y tartrato de sodio y potasio, obteniendo como subproducto óxido de cobre de color rojo.

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El reactivo de Fehling consta de :

• -Fehling A: CuSO4 .5H20 disuelto en H2O
• -Fehling B: NaOH y tartrato Na-K disueltos en agua
Fundamento de la reacción:
En medio alcalino, el cobre procedente del CuSO4 se encuentra en forma de hidróxido cúprico,
y se forma la correspondiente sal Na2SO4. Cuando el Cu(OH)2 (de color azul) se calienta en
presencia de un compuesto reductor se forma óxido cuproso (de color rojo ladrillo).

+Calor
NaOH +R
CuSO4 Cu(OH)2 (azul) Cu2O (rojo ladrillo)

La sal de Saignette (Tartrato de

sodio y potasio) tiene por finalidad
mantener el catión Cu +2 en
solución, debido a que en medio
básico precipita como hidróxido

Prueba química que detecta azucares reductores y aldehídos en solución. La solución de

Fehling consiste en dos partes: la solución A de Fehling (solución de sulfato II de cobre) y la
solución B de Fehling (solución alcalina de tartrato sódico, 2, 3 dihidroxibutanodioato), que
en cantidades iguales se añaden a la solución a controlar. Tras la ebullición, el resultado
positivo se indica por la formación de un precipitado rojo ladrillo debido al oxido de cobre I.

 Formaldehido

Al agregar ambos reactivos, el compuesto se tornó a una coloración de azul intenso.

Después de ebullir por 10 minutos aprox. Su coloración fue de rojo claro. Dando la prueba
positivo. El formaldehído se oxida a ácido fórmico; los iones cúpricos (Cu ++) se reducen a
iones Cu2O (oxido cuproso) (Cu+). Cabe mencionar que el calor Δ es un catalizador que
acelera la reacción, ya que esta sucede muy lentamente.

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Acetaldehído

Al agregar ambos reactivos, en el compuesto se observó una separación de fases de coloración: en

la parte superior era de un color transparente, luego un azul intento y un azul claro la parte inferior
del tubo. Después de ebullir por 10 minutos aprox. Su coloración lenta de amarillo a rojo. Dando la
prueba positivo.

El Acetaldehído se oxida a Ácido Acético y los iones Cúpricos (Cu+2) se reducen a iones Cuprosos
(Cu+). Cabe mencionar que el calor Δ es un catalizador que acelera la reacción, ya que esta
sucede muy lentamente.

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Reactivo de Tollens (espejo de plata)

Sirve para reconocer presencia de azúcares reductores que son oxidados por plata amoniacal
en medio básico obteniendo como subproducto plata metálica sólida que forma una superficie
reflejante en el fondo del tubo de ensayo (espejo de plata). Si el tubo no está limpio, la plata
se deposita en el fondo del tubo como un sólido negro plomizo, lo que se considera
igualmente prueba positiva.

La oxidación de los aldehídos es una forma sencilla de distinguirlos de las cetonas. Este reactivo
contiene un ión diaminaplata Ag(NH3)2+. La oxidación del aldehído va acompañada por reducción
del ión plata a plata elemental (en forma de espejo).

 Formaldehído
Al agregar el reactivo de Tollens, esta se tornó de una coloración negro oscuro, además se
sometió a una ebullición de aprox. 10 minutos donde se formó un sólido plateado, similar a un
espejo. Esta reacción es similar a la Fehling, en este caso se oxidó el ión Plata.

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 Acetaldehído
Al agregar el reactivo de Tollens, esta se tornó de una coloración negro - plateado
oscuro, además se sometió a una ebullición de aprox. 10 minutos donde se formó
un sólido plateado en el tubo de ensayo, similar a un espejo: fenómeno llamado
espejo de plata. El líquido donde estaba el precipitado era de color amarillo. Esta
reacción es similar a la Fehling, en este caso se oxidó el ión Plata.

 Acetona
Al agregar el reactivo de Tollens, esta se tornó de una coloración más oscura-
plateada que las dos anteriores pero siguió igual en la ebullición y después de esta.
Esto paso debido a que el reactivo Tollens es un agente oxidante débil, y no posee
hidrógenos por lo que no se da la oxidación con un agente oxidante débil.

Oxidación con permanganato de potasio

 Formaldehído
Al Agregar la solución de KMnO4, esta tuvo una coloración café oscuro. Al reaccionar con un
oxidante fuerte como el permanganato de potasio se produce un ácido carboxílico, como se
observa en la reacción:

 Acetaldehído
Al Agregar la solución de KMnO4, esta tuvo una coloración café oscuro. También al ser un aldehído
sucede el mismo proceso, reacciona con un oxidante fuerte como el permanganato de potasio se
produce un ácido carboxílico, como se observa en la reacción:

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 Acetona
Al Agregar la solución de KMnO4, esta tuvo una coloración violeta- purpura. En este caso no
reaccionó debido a un fenómeno llamado impedimento estérico ya que el grupo carbonilo se
encuentra en medio de la cadena; dos radicales. Lo que lo hace no reactivo.

Reactivo de Schiff.

El reactivo de Shiff es incoloro o rosa tenue muy sensible para aldehidos. Cuando reacciona
con un aldehído, se origina una coloración violeta oscuro, Por otra parte, las cetonas tienden
a da solo una tonalidad rosada con el reactivo de Shiff. A veces, cuando un supuesto aldehído
no da un resultado positivo, puede ser a causa de la insolubilidad del compuesto carbonilico.

 Formaldehido
Al agregar el reactivo de Schiff al formaldehido, se observó una coloración rosa, en la
parte superior del tubo un pequeño precipitado del color de la sustancias. La prueba es
positiva, comprobando la detección de un aldehído. La adición nucleofílica debido a la
resonancia del grupo carbonilo.

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 Acetaldehído
Al agregar el reactivo de Schiff al acetaldehído, se observó una muy lenta coloración rosa, y a
diferencia del formaldehido no se observó en la parte superior del tubo un precipitado del color
de la sustancias. La prueba es positiva, comprobando la detección de un aldehído. La adición
nucleofílica debido a la resonancia del grupo carbonilo

 Ciclohexanona
Al agregar el reactivo de Schiff al ciclohexanona, se observó pequeñas partículas en el
compuesto, su coloración siguió igual, transparente. Al ser una cetona es imposible que
reaccione, por lo tanto la prueba es negativa. Además hay un fenómeno llamado
impedimento estérico, debido a que la cetona se encuentra entre la cadena hay un
“impedimento” o retraso de la interferencia en el espacio, por lo que le es imposible que de
actué con el reactivo de Schiff.

Resumen de reacciones

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Reacción con bisulfito de sodio

Los aldehídos, las cetonas, las metilcetonas, las cetonas cíclicas de bajo peso molecular, las
arilcetonas (con adición lenta) forman compuestos de adición cristalino, con solución saturada de
bisulfito de sodio.
Los compuestos cristalinos que se forman con los compuestos carbonílicos, son solubles en agua e
insolubles en solución fría y concentrada de bisulfito de sodio.

El producto resultante es un producto de adición que cristaliza por lo cual se utiliza para separar aldehídos y
cetonas, ya que por simple hidrólisis se recupera el aldehído o la cetona.

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