Carbohidratos

Origen del nombre

• El nombre carbohidrato, “hidrato de carbono”, indica que su fórmula empírica es (CH₂O)n,
donde n es 3 o más (en general n es 5 o 6, pero puede ser hasta 9)
Carbohidratos

• Funciones :
• Energía inmediata
• Almacenamiento energético
• Estructura
• Identificación celular
 Químicamente: Los carbohidratos son polihidroxialdehídos,
como la D-glucosa, polihidroxicetonas, como la D-fructosa, y
compuestos, como la sacarosa, formada por la unión entre
polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas
Monosacaáridos, Oligosacáridos y
polisacáridos

Los polisacáridos
Los oligosacáridos
Los monosacáridos

• son las unidades • son polímeros con • polímeros que

más pequeñas de dos hasta unos 20 contienen muchos
estructura de residuos de (en general más de
carbohidratos. monosacárido. 20) residuos de
• Los más comunes monosacárido.
son los disacáridos, • Polímeros de
formados por dos carbohidratos
residuos de
monosacárido
unidos.
Glucoconjugados
• Los glucoconjugados son
derivados de carbohidrato en
los que una o más cadenas de
carbohidrato están unidas en
forma covalente a un péptido,
una proteína o un lípido.
• Esos derivados comprenden
los proteoglicanos,
peptidoglicanos,
glucoproteínas y glucolípidos
Monosacáridos
Monosacáridos

• Un monosacárido puede ser un

polihidroxialdehído (aldosas) o
polihidroxicetona (cetosas).
• Aldosas (ald- es por aldehído y -osa es
el sufijo para un azúcar)
• Cetosas (cet- por cetona y –osa por el
azúcar)

• De acuerdo con el número de

carbono podemos clasificar a los
monosacáridos en: triosas,
tetrosas, pentosas, …etc.
Son tres los criterios que guían la clasificación de
los monosacáridos:

1 2 3
• Si el azúcar contiene un • El número de átomos de • La configuración
grupo cetona o uno carbono en la cadena de estereoquímica del átomo
aldehído. carbonos. de carbono asimétrico más
alejado del grupo carbonilo.
Actividad:
Proyecciones de Fischer
• En las aldosas, el átomo de carbono más
oxidado se designa como C-1 y se pone en la
parte superior de una proyección de Fischer.
• En las cetosas, el átomo de carbono más
oxidado suele ser el C-2.
Proyección de
Fisher
• Centro asimétrico como punto
de intersección de dos líneas
perpendiculares.
• Las líneas horizontales
representan enlaces que salen
del plano del papel, hacia el
espectador
• Las líneas verticales
representan enlaces que se
extienden desde el papel hacia
atrás, alejándose del espectador
• En general, la cadena de
carbonos se dibuja vertical, con
el C-1 en la parte superior.
Quiralidad en monosacáridos
• La triosa aldehídica, o
aldotriosa, es el gliceraldehído.
Como su carbono central, C-2,
tiene cuatro grupos diferentes
unidos a él, el gliceraldehído es
quiral.
• La triosa cetónica, o cetotriosa,
es la dihidroxiacetona, que es
aquiral: no tiene átomo de
carbono asimétrico.
• Todos los demás monosacáridos
son versiones de estos dos
azúcares con cadenas más
larga, y son quirales.
 Se puede considerar que las aldosas y las cetosas
más largas son prolongaciones del gliceraldehído y
la dihidroxiacetona, respectivamente, y que los
grupos quirales H—C—OH están insertados entre el
carbono carbonílico y el grupo alcohol primario
Por convención

• Se dice que los azúcares tienen la

configuración D cuando la
configuración del carbono quiral
que tiene el número mayor, o sea el
carbono quiral más alejado del
carbono carbonílico, es la misma
que la del C-2 del D-
gliceraldehído
• (es decir, el grupo —OH está unido a
este átomo de carbono en el lado
derecho en una proyección de Fischer)
 La mayor parte de los enantiómeros D son
los que se sintetizan en las células vivas,
y sólo los enantiómeros L de los aminoácidos
son más comunes.
Epímeros.: Cuando las moléculas de azúcar tienen distinta configuración sólo en uno de varios
centros quirales

Diastereómeros que difieren en la configuración en un solo centro asimétrico.

Actividad
• Dibuje la D-gulosa, el epímero C3 de la galactosa
• Dibuje la D-talosa, el epímero C2 de la D-galactosa
Solución
Los nombres de la cetotetrosa y las
cetopentosas se forman insertando -
ul- en el nombre de la aldosa
correspondiente
Una
cetosa tiene
un átomo de
carbono quiral
menos que la
aldosa con la
misma fórmula • A diferencia de la D-eritrosa (aldosa) , la D-eritrulosa
(Cetosa) posee un grupo H-C-OH menos, que la aldosa.
empírica
Ciclación de aldosas y
cetosas
• Los monosacáridos pueden sufrir una
reacción de ciclación intramolecular, que
produce un nuevo centro quiral en el átomo
de carbono del grupo carbonilo.
• Esta ciclación se parece a la reacción de un
alcohol con un aldehído para formar un
hemiacetal, o con una cetona para formar
un hemicetal
Ciclación
• El carbono carbonílico de
una aldosa que contenga al
menos cinco átomos de
carbono, o de una cetosa
que contenga al menos seis
átomos de carbono, puede
reaccionar con un grupo
hidroxilo intramolecular y
formar un hemiacetal cíclico
o un hemicetal cíclico,
respectivamente.
Piranosa y
furanosa
• Como se parece al compuesto heterocíclico
pirano, de seis miembros, al anillo con seis
miembros de un monosacárido se le llama
piranosa.
• De igual modo, como el anillo con cinco
miembros de un monosacárido se parece al
del furano, se le llama furanosa.
• Los anillos de los carbohidratos no contienen
dobles enlaces.
En condiciones fisiológicas en disolución, los
monosacáridos con cinco o más carbonos se
encuentran habitualmente en más del 99%
en las formas de anillo
Carbono
anomérico
• El carbono más oxidado de un
monosacárido ciclado, el que está
unido a dos átomos de oxígeno, se
llama carbono anomérico.
• En las estructuras de anillo, el
carbono anomérico es quiral.
• Así, la aldosa o cetosa ciclada
puede adoptar cualquiera de dos
configuraciones (designadas α o β)
• A los isómeros α y β se les llama
anómeros
Proyección de
Haworth

• Indica la estereoquímica en
forma adecuada, y se puede
relacionar con facilidad con una
proyección de Fischer.
• Un monosacárido cíclico se traza
de modo que el carbono
anomérico esté en la derecha, y
los demás carbonos se numeran
en dirección de las manecillas
del reloj.
 • Los grupos hidroxilo que apuntan hacia abajo en la

Paso de Fischer proyección de haworth, lo hacen hacia la derecha del

esqueleto de carbonos en la proyección de fisher

a Haworth • Los grupos hidroxilo que apuntan hacia arriba en la

proyección de haworth lo hacen hacia la izquierda en
la proyección de fischer.
 Anómeros
αyβ
• En una proyección de Haworth, la
configuración del átomo de
carbono anomérico se indica:
• Con α si su grupo hidroxilo
está al lado contrario del anillo
respecto del grupo —CH₂OH
de C-5.
• Con β si su grupo hidroxilo
está en el mismo lado del
anillo que el grupo —CH ₂OH.
• C-5 es el centro quiral que distingue
los azúcares D y L.
 Derivados de
monosacáridos
Abrevitaturas
Fosfato de
azúcar
• Son ésteres de fosfato
Glicólisis
 Desoxiazúcares
Un átomo de hidrógeno sustituye a uno de los grupos hidroxilo del monosacárido precursor.
Aminoazúcares

• Un grupo amino sustituye uno

de los grupos hidroxilo del
monosacárido precursor. A
veces el grupo amino está
acetilado.
• El NeuNAc es un componente
importante de muchas
glucoproteínas y de una familia
de lípidos llamados gangliósidos.
• El ácido neuramínico y sus
derivados, incluyendo el
NeuNAc, tienen el nombre
colectivo de ácidos siálicos
Oxidación y reducción
Oxidación
Cuando el carbono disminuye la cantidad de
enlaces C-H o aumenta la cantidad de enlaces C-
O,C-N o C-X (halógeno)
Es el proceso químico mediante el cual una
molécula, átomo o ion pierde electrones.
Reducción
Cuando el carbono aumenta la cantidad de
enlaces C-H o disminuye la cantidad de enlaces
C-O, C-N o C-X(halógeno).
Es el proceso químico mediante el cual una
molécula, átomo o ion gana electrones.
 • En un azúcar alcohol el oxígeno carbonílico del
Azúcares alcoholes monosacárido precursor se ha reducido y se produce un
polihidroxialcohol
Azúcares alcoholes o alditoles

• el oxígeno carbonílico del

monosacárido precursor se ha
reducido y se produce un
polihidroxialcohol (alditol)
• La glicerina (una forma reducida
del gliceraldehído) y el inositol
(forma metabólicamente
derivada de la glucosa) son
componentes importantes de
muchos lípidos.
• El ribitol (una forma reducida de
la ribosa) es componente de la
vitamina riboflavina y sus
coenzimas
Azúcares
ácidos
Ácido ascórbico
• vitamina C, es un enodiol de una lactona derivada
del D-glucoronato.
• El ácido ascórbico es un cofactor esencial para las
enzimas que catalizan la hidroxilación de los
residuos de prolina y lisina durante la síntesis de
colágena
Breve resumen
Oxidación y reducción
de monosacáridos

• Oxidación:
• El aldehído se convierte en ácido carboxílico y
produce un azúcar ácido
• Ácido aldónico: Si el carbono que se oxida
es el C1
• Ácido aldurónico: Si el carbono que se
oxida es CH₂OH (alcohol primario)
• Reducción:
• El producto de la reducción de una aldosa forma
un alditol (Azúcar alcohol)
• Otra forma reducida de un monosacárido son los
desoxiazúcares.
Los monosacáridos son agentes reductores

• Pueden ser oxidados por agentes

oxidantes suaves como iones férrico Glucosa
(Fe3+) y cúprico (Cu2+)
• En ésta reacciones el carbono carbonílico
se oxida a ácido carboxílico. Lactosa Maltosa
• La glucosa y otros azúcares capaces de
reducir iones férricos o cúpricos son
azúcares reductores
• La oxidación del carbono carbonílico de Celobiosa
un azúcar ocurre solamente con la forma
lineal
Fermentación

• Un proceso metabólico generador de

energía en el cual tanto los dadores
como los aceptares de electrones son
compuestos orgánicos.
• Tiene lugar bajo condiciones
anaerobias o con bajas
concentraciones de oxígeno.
• Los carbohidratos muy buenos
sustratos para los procesos
fermentativos, aún cuando las
bacterias pueden también fermentar
ácidos orgánicos, aminoácidos,
piridinas y pirimidinas.
Enlace glucosídico

• Es el principal enlace estructural en

todos los polímeros de los
monosacáridos.
• Es un enlace acetal, donde el
carbono anomérico de un azúcar se
condensa con un alcohol, una
amina o un tiol.
• Aglucona: cuando el otro
compuesto que forma parte del
enlace glucosídico NO es un azúcar
 • La eliminación de una molécula de agua entre el
O-Glucósidos hidroxilo anomérico de un monosacárido cíclico y el
grupo hidroxilo de otro compuesto da lugar a un O-
glucósido (la O indica la unión a un hidroxilo).
• El enlace éter que se forma se denomina enlace
glucosídico.
Hidrólisis del enlace
glucosídico
• Condensación: Eliminación de una
molécula de agua para formar un
enlace.
• Hidrólisis: Ruptura de un enlace a
través de la adición de una molécula de
agua.
Nomenclatura del
enlace glucosídico

En la descripción sistemática de un disacárido

se debe especificar:
• los átomos de enlace,
• la configuración del enlace glicosídico y
• el nombre de cada residuo de
monosacárido (incluyendo su designación
como piranosa o furanosa)
Glicósidos: Ouabaína y
amigdalina

• La ouabaína inhibe la acción de las enzimas

que bombean los iones Na+ y K+ a través
de las membranas celulares para mantener
el equilibrio electrolítico necesario
• La amigdalina. Este glucósido, que se
encuentra en las semillas de las almendras
amargas, produce cianuro de hidrógeno
(HCN) por hidrólisis
Disacáridos
Disacáridos
Polisacáridos de
importancia
Componentes y enlaces glucosídicos
Glucógeno y almidón
• El homoglicano de almacenamiento más común de la glucosa en las plantas y los hongos
es el almidón; y en los animales es el glucógeno. Ambos tipos de polisacárido existen en
las bacterias.
Almidón
• En las células vegetales, el almidón existe como mezcla de amilosa y amilopectina
• Amilosa
• Polímero no ramificado de unos 100 a 1 000 residuos de d-glucosa
• Enlaces glicosídicos α -(1 → 4)
• Amilopectina
• Versión ramificada de la amilosa.
• Las ramas, o cadenas laterales poliméricas, están unidas mediante enlaces
glicosídicos α -(1 → 6) a las lineales
• Cadenas lineales de residuos, unidos por enlaces glicosídicos α -(1 → 4)
• La ramificación se presenta, en promedio, cada 25 residuos, y las cadenas laterales
contienen unos 15 a 25 residuos de glucosa.
 • La ramificación se presenta, en promedio, cada 25 residuos,
Almidón y las cadenas laterales contienen unos 15 a 25 residuos de
glucosa.
Glucógeno
• el glucógeno es un polímero ramificado de residuos de glucosa.
• Poliscárido de almacenamiento en células animales
• Contiene los mismos tipos de enlace de la amilopectina:
• Cadenas lineales por enlaces glicosídicos α -(1 → 4)
• Las ramas enlaces α -(1 → 6) unidas a las cadenas lineales
• En el glucógeno las ramas son más pequeñas y más frecuentes, y se presentan cada ocho
a 12 residuos.
• En general, las moléculas de glucógeno son mayores que las de almidón, y contienen
hasta unos 50 000 residuos de glucosa.
Celulosa
• Polisacárido estructural.
• Uno de los principales componentes de las paredes celulares rígidas que rodean muchas
células vegetales.
• Es un polímero lineal de residuos de glucosa, pero en la celulosa esos residuos están
unidos por enlaces β-(1 → 4) y no por enlaces α-(1 → 4).
• Los dos residuos de glucosa del disacárido celobiosa también están unidos por un enlace
β -(1 → 4)
Inulina
• Carbohidrato de almacenamiento no digerible presente en muchos vegetales, frutas y
cereales
• La inulina y sus derivados (generalmente llamados fructanos) están formados por
cadenas lineales de fructosa
• Importancia:
• Tiene comportamiento como prebiótico : estimula el crecimiento de bacterias en el cólon con la
consecuente disminución de otras especies que pueden ser perjudiciales
• Refuerzo de las funciones inmunológicas
• Aumento de biodisponibilidad de minerales
• Mejora del metabolismo de grasas y de la respuesta glicémica
 • Está constituida por moléculas de fructosa unidas por enlaces β-(2
→ 1) fructosil-fructosa.

Inulina • Las cadenas de fructosa tienen la particularidad de terminar en

una unidad de glucosa unida por un enlace α-(1,2) (residuo D-
glucopiranosil pero también el monómero terminal de la cadena
puede corresponder a un residuo de β-D-fructopiranosil
Glucoconjugados
Glicosaminoglucanos

• Carbohidratos complejos que contienen azúcares amino y ácidos urónicos.

• Pueden estar fijos a una molécula de proteína, lo que forma un proteoglucano
• Proteoglucanos:
• Proporcionan la sustancia fundamental o de relleno del tejido conjuntivo.
• Sostienen grandes cantidades de agua y ocupan espacio, lo que amortigua o lubrica otras estructuras, debido al
gran número de grupos —OH y cargas negativas en la molécula que, por repulsión, mantienen separadas las
cadenas de carbohidrato.
• Los ejemplos son el ácido hialurónico, el condroitín sulfato y la heparina
Peptidoglicanos

• Los peptidoglicanos son

polisacáridos unidos a péptidos
pequeños.
• Las paredes celulares de muchas
bacterias contienen una clase
especial de peptidoglicano con
un componente de
heteroglicano unido a un
péptido de cuatro o cinco
residuos.