Unidad I.

Carbohidratos
Monosacáridos
Objetivos

• Describir las características estructurales y funcionales de los

carbohidratos.
• Explicar las interacciones entre grupos de las moléculas de los
glúcidos para generar las formas cíclicas y las asociaciones
con otras biomoléculas.
• Explicar las propiedades físicas y químicas que permiten
identificar, cuantificar y utilizar a los azúcares.
Introducción

• La carbohidratos son aldehídos o cetonas con múltiples grupos

hidroxilo.

• Tradicionalmente se ha reconocido la importancia de los

carbohidratos como combustible y como componentes estructurales,
sin embargo por su combinación con otras moléculas, especialmente
las proteínas poseen una función esencial en la comunicación
intercelular.
Características. Funcional y Estructural

· Sirven como combustible, almacén de energía y como fuente

de metabolitos intermediarios.
· Elementos estructurales de bacterias y plantas .
· La ribosa y la desoxirribosa forman parte del armazón
estructural de RNA y DNA.
· Enlazados a proteínas y lípidos, como mediadores de las
interacciones celulares.
· Tienen la fórmula empírica (CH2O)n donde n ≥ 3.
· Cadena de C unidos por enlaces sencillos, no ramificada.
· Uno de los C forma un carbonilo y los demás tienen un grupo
hidroxilo.

· Sólidos incoloros y cristalinos.

· La mayoría tiene sabor dulce
Clasificación

· Monosacáridos → Azúcar simple

Polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas. Contienen de
3 a 9 átomos de carbono y varían en la configuración
estereoquímica de uno o más centros asimétricos.
· Oligosacáridos: Cadenas cortas de unidades de
monosacáridos unidas por enlaces glucosídicos.
· Polisacáridos: Contienen más de 10 unidades de
monosacáridos. (Bender y col., 2016)
Monosacáridos

Grupo carbonilo

Aldehído Cetona

Aldosa Cetosa
· Los monosacáridos más sencillos
contienen tres átomos de carbono y se
llaman triosas.
Gliceraldehído Dihidroxiacetona

Aldotriosa Cetotriosa
¿qué es esto?
¿Cuántos átomos de H tiene la
cetotriosa?
Los monosacáridos presentan isomería

• Isómeros
· Compuestos distintos, pero que tienen la misma
formula estructural.
• Isómeros
· Isómeros estructurales
Isómeros en los cuales los átomos de las moléculas
están unidos en distinto orden.
· Esteroisómeros
Isómeros en los cuales los átomos de las moléculas
están unidos en el mismo orden, pero con orientación
espacial distinta.
Dihidroxiacetona D - Gliceraldehído L - Gliceraldehído

Por convención una forma de denomina D y la otra L, estas son

configuraciones absolutas
· Estereoisómeros
· Enantiómeros
Estereoisómeros cuyas moléculas son imágenes
en el espejo una de la otra.
· Diastereómeros
Estereoisómeros cuyas moléculas no son
imágenes en el espejo una de las otras.
L-Glucosa D-Glucosa D-Fructosa

D-Talosa D-Galactosa
Moléculas quirales

· Quiral: del griego quiros, mano.

· Este término se emplea para moléculas que
son imágenes especulares no superponibles.
· Carbono asimétrico → centro quiral
Aquel que tiene cuatro sustituyentes diferentes.

· Cada centro quiral tendrá dos posibles

configuraciones, denominadas D o L.
Isomerismo D y L

· Una molécula con n centros quirales tendrá 2n posibles

estereoisómeros.
· La designación de un isómero de azúcar como la forma D
o su imagen en espejo como la forma L está determinada
por su relación espacial con el compuesto original.
· La orientación de los grupos – H y – OH alrededor del
átomo de carbono adyacente al carbono alcohol primario
terminal determina si el azúcar es el isómero D; cuando
está a la izquierda, es el isómero L.
(Harper, 2016)
(Campbell, 2016)
(Harper, 2016)
Proyección de Fischer

· A menudo se representan mediante proyecciones de

Fischer, en ésta los átomos unidos al carbono asimétrico por
enlaces horizontales están por delante del plano de la
página, los enlaces verticales están por detrás del plan.
· Las configuraciones D y L designan la configuración
absoluta del carbono asimétrico más alejado de los grupos
aldehído o cetona.
· Si el grupo hidroxilo del carbono de referencia se encuentra
del lado derecho de la fórmula de proyección, el azúcar es
un isómero de D, si esta a la izquierda, isómero L.
· De acuerdo a la convención de Fischer los azúcares L son
imágenes de espejo de sus contrapartes D.
• Epímeros
· Isómeros que difieren únicamente en la configuración
de un centro asimétrico, –OH y –H, se denominan
epímeros.

(Campbell, 2016)
(Harper, 2016)
L-Glucosa D-Glucosa D-Fructosa

D-Talosa D-Galactosa
Formas cíclicas

¿Qué sucede si un azúcar forma una molécula cíclica?

· La ciclización tiene lugar como resultado de

la integración entre grupos funcionales en
carbonos distales.
· Las formas en cadena de los azúcares se
ciclan formando anillos, debido a que, estas
formas son energéticamente más estables.

(Harper, 2016)
· Los monosacáridos en solución acuosa pueden adoptar forma
ciclada cuando uno de sus grupos hidroxilo reaccionan con el
grupo carbonilo, sea aldehído o cetona. (Feduchi, 2011)
· Un aldehído pueden reaccionar con un alcohol para formar un
enlace hemiacetal o una cetona, para formar un hemicetal.

(Campbell, 2016)
· Los azúcares de seis o más carbonos adoptan una forma de
anillo de seis miembros y se conocen como piranosas, por la
analogía a la molécula de pirano.
· Las cetosas de seis carbonos y las aldosas cinco adoptan la
forma de un anillo de cinco miembros denominándose
furanosas, por analogía al furano. (Feduchi, 2011)
· Esta configuración corresponde a la proyección de Haworth,
particularmente útil en la explicación del reconocimiento
molecular.
· Cuando el grupo aldehído o cetona reacciona con el grupo
alcohol del propio monosacárido, el carbono carbonílico se
transforma en un nuevo centro quiral llamado carbono
anomérico. (Campbell, 2016)
· El azúcar cíclico puede asumir dos formas distintas, que se
designan como α y β, y se llaman anómeros.
· Los nuevos estereoisómeros, los anómeros,
se diferencian en la disposición del grupo
OH del nuevo carbono asimétrico, quedando
los sustituyentes de los demás centros
quirales en la misma disposición.
· Si el OH está en el lado opuesto del anillo
del grupo CH2OH que designa la
configuración D o L se denomina anómero α
y si están al mismo lado del plano se
denomina anómero β.
· Para un azúcar, cualquier grupo que se escriba a la
derecha del carbono en la proyección de Fischer tiene
dirección descendente en la proyección de Haworth;
cualquier grupo que se escriba a la izquierda en la
proyección de Fischer tiene orientación ascendente en la
proyección de Haworth.
• La proyección de Fischer del anómero α de un azúcar D presenta el
grupo hidroxilo anomérico a la derecha del carbono anomérico (C–OH),
y el anómero β de un azúcar D presenta el grupo hidroxilo anomérico a
la izquierda del carbono anomérico. (Campbell, 2016)
 ⇄

D-Glucosa β-D-Gluco________
 ⇄

L-Glucosa α-L-Gluco________
 ⇄

D-Ribosa β-D-Ribo________

________osa
 ⇄

__-Fructosa __-__-Fructo________

________osa
 ⇄

__-Fructosa α-__-Fructopiranosa
Derivados de monosacáridos

· Serie de derivados en que un grupo –OH del compuesto original

está reemplazado por otros sustituyentes o uno de los átomos de
carbono se encuentra oxidado en forma de –COOH.

Aminoazúcares

· Glucosamina, galactosamina y
manosamina
· El –OH del C–2 se reemplaza
por un -NH2
Desoxiazúcares
CH3 CH3

• Sustitución del grupo –OH por –H

• En C–6 de la L-Galactosa o de la L-
Manosa; L-Fucosa y L-Ramnosa β-L-Fucosa α-L-Ramnosa
respectivamente.
Derivados fosforilados

• Por ejemplo: Glucosa 6-fosfato

(activa los azúcares para su
posterior transformación química)

Glucosa 6-fosfato
Oxidación de azúcares
• Ácidos aldónicos
• Oxidación del grupo funcional aldehído de una
aldosa para formar un grupo funcional carboxílico. Ácido glucónico
• Glucosa → Ácido glucónico
• Ácidos urónicos
• Oxidación del grupo alcohol primario
• Oxidación del C–6 de glucosa, manosa y galactosa

Ácido glucurónico
Lactonas

• Ésteres de ácidos aldónicos y ácidos urónicos.

Bibliografía

• Campbell M., y Ferrell S. (2016). Bioquímica, ed. 08, Volumen II, México,
Cengage Learning.
• Feduchi E., Blasco I., Romero C. y Yáñez E. (2011). Bioquímica. Conceptos
esenciales, ed. 02, México, Editorial medica Panamericana.
• Berg J., Tymoczko J. Y Stryer L. (2007). Bioquímica, ed. 06, Barcelona,
Reverté.
• Rodwell V., Bender D., Botham K., Kennelly P. y Weil P. (2016). Harper.
Bioquímica ilustrada, ed. 30, México, McGraw-Hill Interamericana Editores.