Está en la página 1de 54

Los hidratos de carbono, las biomoléculas más abundantes

de la naturaleza, conectan directamente la energía solar y


la energía del enlace químico de los seres vivos.

1
Carbohidratos
Los carbohidratos cumplen con una amplia diversidad
de funciones biológicas, como fuentes de energía
(glucosa), elementos estructurales (celulosa y quitina),
y precursores en la producción de otras biomoléculas
(aminoácidos, lípidos, purinas y pirimidinas).
También se encuentran integrando otras biomoléculas
como los glucoconjugados (moléculas proteicas y
lipídicas con grupos de hidratos de carbono ligados
covalentemente) con capacidades informativas
enormes.
2
Carbohidratos
Se clasifican de acuerdo al número de unidades de
azúcar sencillo que contienen:
 Monosacáridos.
 Disacáridos.
 Oligosacáridos.
 Polisacáridos.

3
Carbohidratos
 Monosacáridos.
Los monosacáridos o azúcares sencillos son
polihidroxialdehidos (aldosas) o polihidroxicetonas
(cetosas).

4
Carbohidratos
 Monosacáridos.
Se clasifican también de acuerdo al número de átomos
de carbono que contienen.
3 carbonos triosas
4 carbonos tetrosas
5 carbonos pentosas
6 carbonos hexosas
Ejemplo: la glucosa es una aldosa de 6 carbonos por lo
que se denomina una aldohexosa.

5
Carbohidratos
 Monosacáridos.

6
Carbohidratos
 Monosacáridos.

7
Carbohidratos
 Estereoisómeros de los monosacáridos.

8
Carbohidratos
 Estereoisómeros de los monosacáridos.

9
Carbohidratos
 Estereoisómeros de los monosacáridos.
Cuando el número de carbonos quirales aumenta en
los compuestos con actividad óptica, aumenta
también el número de isómeros ópticos posibles.
Regla de van’t Hoff: Un compuesto con n átomos
quirales tiene un máximo de 2n estereoisómeros
posibles.
Ejemplo: si n es igual a 4, existen 24 ó 16
estereoisómeros ( 8 D- y 8 L-).

10
Carbohidratos
 Estereoisómeros de los monosacáridos.
El carbono de referencia es el carbono asimétrico más
alejado del carbono del carbonilo.
Casi todos los azúcares naturales tienen la
configuración D-.
La familia de la D-aldosas contiene los monosacáridos
biológicos más importantes.

11
Carbohidratos
 Estereoisómeros de los monosacáridos.
Los estereoisómeros que no son enantiómeros
(isómeros especulares) se denominan diastereómeros.
Ejemplo: D-arabinosa y L-arabinosa.

12
Carbohidratos
 Estereoisómeros de los monosacáridos.
Los diastereómeros que se diferencian en la
configuración de un único átomo de carbono
asimétrico se denominan epímeros.

13
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
Los azúcares que contienen 4 o más átomos de
carbono se encuentran principalmente en formas
cíclicas. La formación del anillo se produce en
disolución acuosa debido a que los grupos aldehído y
cetona reaccionan reversiblemente con los grupos
hidroxilo presentes en el azúcar para formar
hemiacetales y hemicetales cíclicos, respectivamente.

14
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.

15
Carbohidratos
 Estructura cíclica de
los monosacáridos.

16
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
Los anillos hemiacetal y hemicetal cíclicos estables
contienen 5 o 6 átomos de carbono.
Al producirse la ciclación el carbono carbonilo se
transforma en un nuevo centro quiral. Este carbono se
denomina átomo de carbono anomérico. Los
diastereómeros posibles que pueden formarse durante la
reacción de ciclación se denominan anómeros y estos se
definen con relación a la clasificación de azúcares D- o L-.
(las reglas a continuación solo aplican para azúcares D-, los
más abundantes de la naturaleza)
17
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
Estructuras de Fischer.

18
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
Para convertir la fórmula tradicional de Fischer de una
D-pentosa o D-hexosa en una fórmula de Haworth.
1. Dibujar el anillo de 5 o 6 miembros con el oxígeno
situado como se indica aquí:

19
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
2. Comenzando con el carbono anomérico hacia la
derecha del oxígeno del anillo, colocar los grupos
hidroxilo bien por encima o por debajo del plano del
anillo, si en la proyección de Fischer apuntan hacia la
izquierda en esta deben ir hacia arriba y visceversa.
3. En los azúcares D-, la posición del último carbono
está siempre hacia arriba.

20
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
Estructuras de Haworth.

21
Carbohidratos
 Estructura cíclica de los monosacáridos.
Ejemplo: Convertir a estructuras de Haworth
nombrando los anómeros que se producen en la
ciclación.

22
Carbohidratos
 Estructuras conformacionales.

23
Carbohidratos
 Estructuras conformacionales.

24
Carbohidratos
 Mutarrotación.
Proceso espontáneo en la cual las formas α y β de los
monosacáridos en las estructuras de anillo de furanosa
y piranosa se interconvierten con facilidad cuando se
disuelven en agua.
Ej: α-D-glucopiranosa 38%
β-D-Glucopiranosa 62%
α-D-glucofuranosa menos 0.5%
β-D-Glucofuranosa menos 0.5%
Estructura de cadena abierta 0.02%

25
Carbohidratos
 Reacciones de oxido-reducción.
En presencia de agentes oxidantes, iones metálicos
como el Cu2+ y determinadas enzimas, los
monosacáridos experimentan fácilmente varias
reacciones de oxidación.
La oxidación de un grupo aldehído da lugar a un ácido
aldónico, mientras que la oxidación de un grupo
terminal CH2OH (pero no el grupo aldehído) da lugar
a un ácido urónico. La oxidación del aldehído y del
CH2OH da un ácido aldárico.
26
Carbohidratos
 Reacciones de oxido-
reducción.
Los azúcares que pueden
oxidarse por agentes
oxidantes débiles como
el reactivo de Benedict
se denominan azúcares
reductores.

27
Carbohidratos
 Reacciones de oxido-reducción.

28
OH H
O
Carbohidratos H2C C O
HO

 Reacciones de oxido-reducción. O O
Los grupos carbonilo de los ácidos aldónicos y
aldáricos pueden reaccionar con un grupo OH de la
misma molécula para formar un éster cíclico conocido
como lactona.
Las lactonas se encuentran habitualmente en la
naturaleza. Por ejemplo, el ácido L-ascórbico
(vitamina C) es un derivado lactona del ácido D-
glucurónico.
29
Carbohidratos
 Reducción.
La reducción de los grupos aldehído y cetona de los
monosacáridos proporciona los azúcares alcohol
(alditoles). Por ejemplo, la reducción de la D-glucosa
proporciona D-glucitol, que también se conoce como
D-sorbitol.

30
Carbohidratos
 Reducción.
El sorbitol mejora el periodo de conservación de los
dulces debido a que ayuda a evitar la pérdida de
humedad . La adición de jarabe de sorbitol a las frutas
envasadas edulcoradas artificialmente reduce el
regusto desagradable del edulcorante artificial
sacarina. Una vez consumido el sorbitol se convierte
en fructosa en el hígado.

31
Carbohidratos
 Isomerización.
Los monosacáridos experimentan varios tipos de
isomerizaciones.
Interconversión aldosa-cetosa. (glucosa a fructosa)
mediante un intermediario enediol.
Epimerización Conversión de glucosa en manosa ya
que se cambia la configuración de un carbono
asimétrico.

32
Carbohidratos
 Esterificación.
Formación de los éster fosfato y sulfato.
Los grupos OH de los azúcares pueden convertirse en
ésteres por reacciones con ácidos.
La esterificación suele cambiar considerablemente las
propiedades físicas y químicas de los azúcares.
Los derivados fosforilados de determinados
monosacáridos son componentes metabólicos
importantes de las células.

33
Carbohidratos
 Esterificación.
Se forman con frecuencia durante las reacciones con
el ATP y son excelentes grupos salientes, como
consecuencia de esto, una reacción lenta se produce
más rápidamente.
Los ésteres sulfato de las moléculas de hidratos de
carbono se encuentran en los componentes
proteoglucanos del tejido conjuntivo. Debido a que
están cargados une gran cantidad de agua e iones
pequeños.
34
Carbohidratos
 Formación de glucósidos.
Los hemiacetales y
hemicetales reaccionan
con los alcoholes para
formar el acetal o cetal
correspondiente.
El nuevo enlace se
denomina glucosídico, y
el compuesto se llama un
glucósido.
35
Carbohidratos
 Formación de glucósidos.
Debido a que los glucósidos son acetales, son estables
en disoluciones básicas. Las moléculas de hidratos de
carbono que solo contienen grupos acetal no dan
reacción positiva con el reactivo de Benedict. La
formación del acetal bloquea el anillo, de forma que
no puede experimentar una oxidación, solo los
hemiacetales actúan como agentes reductores.

36
Carbohidratos
 Monosacáridos importantes.
Glucosa:
Es la fuente de energía preferida por las células
cerebrales y de las células que tienen pocas o ninguna
mitocondrias, como los eritrocitos. Las células que
tienen un aporte limitado de oxígeno, como las del
globo ocular, utilizan también grandes cantidades de
glucosa para generar energía. Las fuentes alimentarias
son el almidón de las plantas y los disacáridos lactosa,
maltosa y sacarosa.
37
Carbohidratos
 Monosacáridos importantes.
Fructosa:
Se encuentra en gran contenido en frutas, en algunos
vegetales y la miel. Por gramo de fructosa es el doble de
dulce que la sacarosa, por lo que puede utilizarse en
cantidades menores. Por ejemplo, como agentes
edulcorantes en productos alimenticios procesados.
Se utilizan cantidades importantes de fructosa en el sistema
reproductor masculino. Se sintetiza en las vesículas
seminales y posteriormente se incorpora al semen. Los
espermatozoides utilizan el azúcar como fuente de energía.
38
Carbohidratos
 Monosacáridos importantes.
Galactosa:
Es necesaria para sintetizar diversas moléculas como la
lactosa, los glucolípidos, determinados fosfolípidos,
proteoglucanos y glucoproteínas.
El organismo la puede sintetizar a partir de glucosa-1-
fosfato por medio de una enzima epimerasa.

39
Carbohidratos
 Derivados de monosacáridos.
- Ácidos urónicos: ácido D-glucurónico, ácido l-
idurónico. Utilizados para mejorar la hidrosolubilidad
de esteroides, determinados fármacos y bilirrubina.
- Aminoazúcares: D-glucosamina y D-galactosamina
son constituyentes comunes de las moléculas
complejas de hidratos de carbono unidos a las
proteínas y lípidos celulares.
- Desoxiazúcares: Fucosa y la 2-desoxi-D-ribosa son
dos desoxiazúcares importantes en las células.
40
Carbohidratos
 Disacáridos y oligosacáridos.
Cuando una molécula de
monosacárido está unida a
través de su átomo de carbono
anomérico al grupo hidroxilo
del carbono 4 de otro
monosacárido, el enlace se
denomina 1,4. Como el grupo
hidroxilo anomérico puede ser
α o β pueden formarse dos
disacáridos posibles α(1,4) o
β(1,4).
41
Carbohidratos
 Disacáridos y oligosacáridos.
Nombrar.

Aquí aparece al revés


42
Carbohidratos
 Disacáridos y oligosacáridos.
La digestión de los disacáridos y de otros hidratos de
carbono se produce por enzimas sintetizadas por las
células que tapizan el intestino delgado.
Los hidratos de carbono se absorben principalmente en
forma de monosacáridos, cualquier molécula de
disacárido sin digerir (por deficiencia de algunas
enzimas) pasa al intestino delgado, donde la presión
osmótica extrae el agua de los tejidos de alrededor
(diarrea). Las bacterias del colon digieren los
disacáridos (fermentación) produciendo gas (hinchazón
y retortijones).
43
Carbohidratos
 Disacáridos y oligosacáridos.

Lactosa. (β(1,4) galactosa y glucosa)


Maltosa. (α(1,4) glucosa y glucosa)
Sacarosa. (α,β(1,2) glucosa y fructosa)
Celobiosa. (β(1,4) glucosa y glucosa)

44
Carbohidratos
 Disacáridos y oligosacáridos.
Los oligosacáridos son polímeros pequeños que se
encuentran la mayor parte de las veces unidos a
polipéptidos en glucoproteínas y algunos glucolípidos.
Existen dos clases de oligosacáridos: ligados por N (en
el aminoácido asparagina) y ligados por O ( en los
aminoácidos serina y treonina).

45
Carbohidratos
 Disacáridos y
oligosacáridos.
Oligosacáridos
unidos a
polipéptidos.

46
Carbohidratos
 Disacáridos y
oligosacáridos.
Lípidos de
membrana unidos
a oligosacáridos.

47
Carbohidratos
 Polisacáridos.
Las moléculas de polisacáridos se utilizan como
formas de almacenamiento de energía o como
materiales estructurales.
Pueden tener estructura lineal, como la celulosa o la
amilosa o formas ramificadas como el glucógeno y la
amilopectina.
Pueden ser homopolisacáridos como el almidón,
glucógeno, celulosa, quitina. O heteropolisacáridos
como glucosaminoglucanos, mureína.
48
Carbohidratos
 Polisacáridos.

49
Carbohidratos
 Polisacáridos.
Homopolisacáridos.
Almidón: (D-glucosa. amilosa α(1,4) y amilopectina
α(1,4) y α(1,6))
Glucógeno. (más ramificada que la amilopectina)
Celulosa. (D-glucopiranosa β(1,4))
Quitina. (N-acetil-glucosamina β(1,4))

50
Carbohidratos
 Polisacáridos.
Heteropolisacáridos.
Glucosaminoglucanos. Polímeros lineales con
unidades repetitivas de disacáridos (muchos de ellos
aminoderivados)
Mureína. Llamado también peptidoglucano se
encuentra en las paredes celulares de todas la
bacterias (N-acetil-glucosamina y ácido N-acetil
murámico)

51
Carbohidratos
 Polisacáridos.
Mureína.

52
Carbohidratos
 Glucoconjugados.
Son los compuestos que se producen por enlaces
covalentes entre moléculas de hidratos de carbono y
proteínas y lípidos.
Proteoglucanos: Contribuyen al soporte y elasticidad
de los tejidos.
Glucoproteínas: Son importantes en fenómenos
complejos de reconocimento, transporte,
estabilización de moléculas proteicas, entre otros.

53
Carbohidratos
 El papel de los oligosacáridos en el reconocimiento
biológico.

54

También podría gustarte