Universidad del Zulia Prof.

Douglas Rodríguez
Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Ingeniería de las Reacciones

Guía # 8: Diseño de reactores homogéneos ideales para reacciones complejas

Diseño de Reactores para Reacciones Múltiples

Reacción Simple: Necesita solamente una expresión cinética para describir su comportamiento.
Reacción Múltiple: Necesita más de una expresión cinética

Reacciones en Paralelo Reacciones en Serie

A→R; A → R → S
A→S
A+B ⎯→ R
A+B ⎯→ S

Planteamiento General:
-Analizar en base a las concentraciones.
-Para determinar la distribución del producto se elimina la variable tiempo, dividiendo una ecuación cinética
por la otra.
-Se deducen las ecuaciones que relacionan las velocidades de cambio de ciertos componentes con respecto a
otros.
-A menos que se especifique lo contrario se considerara A=0.

Reacciones en Paralelo.

Estudio Cualitativo sobre la distribución del producto

Reacción monomolecular
A→R Producto deseado
A→S Producto no deseado

Cuyas expresiones cinéticas son:

dC R dC S
rR = = k1C A 1 rS = = k 2C A
a a2

dt dt

Dividiendo rR / rS obtenemos la velocidad relativa de formación R con respecto a S

dC R
rR k a −a
= dt = 1 C A 1 2
rS dC S k 2
dt

Lo deseable es maximizar la relación rR/rS para un sistema dado y una temperatura dada, k1; k2; a1; a2.

En condiciones isotérmicas CA es la única variable que se puede manipular para optimizar la relación rR/rS.
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Para CA baja Para CA alta

-Emplear un RFMC -Emplear un RFP o un RPC.
-Conversiones altas → Reactores grandes. -Conversiones bajas → Reactores pequeños
-Introduciendo o aumentando la cantidad de inertes. -Eliminar inertes.
-Presiones bajas (sistemas gaseosos). -Presiones altas.

Cuando se debe emplear CA alta o baja

✓ Si a1 > a2  a1-a2 es positiva, por lo tanto CA debe ser alta para que la relación rR/rS sea elevada.
✓ Si a2 > a1  a2-a1 es negativo, por lo tanto CA debe ser baja para que la relación rR/rS sea pequeña.
✓ Si a2 = a1  a2-a1 =0
rR k1
= = cons tan te
rS k 2
En este caso la distribución de producto dependerá solo de la relación k1/k2 y no del tipo de reactor, por lo tanto
el diseño estará regido por el volumen del reactor.

Por otra parte, también se puede controlar la distribución de producto variando la relación k1/k2:
1.- Variando la temperatura de operación, ya que si la energías de activación son diferentes, se puede
modificar la relación k1/k2.
2.-Empleando un catalizador que sea específico para acelerar la reacción deseada.

Para reacciones bimoleculares el planteamiento es similar:

A+B ⎯→ R
A+B ⎯→ S

dC R dC S
rR = = k1C A 1 C B 1 rS = = k 2C A C B 2
a b a2 b

dt dt

dC R
rR k a −a b −b
= dt = 1 C A 1 2 C A 1 2
rS dC S k2
dt

Se ha de estudiar separadamente (a2-a1) y (b2-b1) para deducir si A o B deben mantenerse a concentraciones

altas o bajas.

En general, para las reacciones en paralelo, la concentración de los reactantes constituye la clave para el control
de la distribución de productos, una concentración alta favorece la reacción de orden mayor, una concentración
baja favorece la reacción de orden menor y para reacciones del mismo orden la distribución del producto no
depende de la concentración del reactante.
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Tipos de Contacto
Para llegar al tipo más adecuado de contacto se ha de considerar: el número de fluidos reaccionantes, la
posibilidad de recirculación y el costo de los equipos disponibles.

Distribución de Productos y Tamaño del Reactor.

Consideremos el siguiente esquema general de reacciones:

a1A ⎯→ r1R (1)

a2A ⎯→ s2S (2)
a3A ⎯→ t3T (3)

En términos de R podemos definir

Selectividad local o instantánea ()

Es la fracción de A que desaparece en cualquier instante transformándose en el producto deseado R. La
selectividad puede ser evaluada en cualquier punto del reactor (reactor continuo) o en cualquier momento
durante la reacción (reactor discontinuo).
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 a  dN
 R / A =  1  R

 r1  − dN A

Para sistemas de densidad constante (A=0)

 a  dCR
 R / A =  1 
 r1  − dCA
Para cualquier conjunto dado de reacciones y ecuaciones cinéticas,  es una función específica de CA, y como
CA varia a lo largo del reactor  también variará con la posición del reactor.

Selectividad global ()

La selectividad global se define como la fracción de todo el componente A que ha reaccionado y se ha
convertido en R. Entonces la selectividad global es la medida de las selectividades fraccionales instantáneos de
todos los puntos del interior del reactor.

 todo el R formado  C RF C RF
 =   = = =  reactor
 todo el A que ha reaccionado  (− C A ) C A0 − C AF

 Permite conocer la distribución de productos a la salida del reactor

CRF =  R / A (C A0 − C AF )

La determinación del valor medio  depende del tipo de flujo a través del reactor. Así, para el flujo en pistón,
en el que CA cambia progresivamente a lo largo del reactor:

−1
C AF

P =
C A0 − C AF  dC
C A0
A

Para el reactor flujo mezcla completa, la composición CA es la misma en todos los puntos del reactor, por lo
tanto  será constante en todo el reactor.

M=CAF

Para un RFMC
C RF =  M (C A0 − C AF )
C RF =  CAF (C A0 − C AF )

AF
CRFMC
0
CAF CA0 CA
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Para un RFP
CRF =  P (C A0 − C AF )
 −1 C AF


C RF =
 C A0 − C A
 dC A (C A0 − C A )
C A0  CRF
CAF
C RF = −  dCA
CA 0
CAF CA0 CA

La forma de la curva  vs CA determina el tipo de flujo que conduce a la mejor distribución del producto.

Reacciones en serie

Consideremos las reacciones en serie

A ⎯→ R ⎯→ S

Ambas de primer orden

-rA= k1CA
rR=k1CA-k2CR
rS=k2CR

La distribución de productos para reacciones en serie puede ser descrita por la siguiente regla:

Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de composiciones diferentes es la clave de la formación del
producto intermedio. La máxima cantidad posible de cualquier producto intermedio se obtiene cuando no
hay mezcla de fluidos de composiciones diferentes en distintas etapas de conversión.

Los sistemas de flujo en pistón y discontinuos darán el máximo rendimiento de R, porque en ambos sistemas no
hay mezcla de corrientes de fluidos de composiciones diferentes
Estudio Cuantitativo
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Consideremos las reacciones en serie, monomoleculares

A ⎯→ R ⎯→ S

En reactores por carga se tienen las siguientes ecuaciones que relacionan la concentración con el tiempo para
todos los componentes de las reacciones del tipo monomolecular.

RPC RFP
CA CA
dC A dC A
t=−   =− 
C A0
− rA C A0
− rA
CA CA
= e − k1 t = e −k1
C A0 C A0
CR
C A0
=
k1
k1 + k 2
(
e − k1 − e − k 2 ) CR
C A0
=
k1
k1 + k 2
(
e − k1 − e − k 2 )
CS=CA0-CA-CR CS=CA0-CA-CR

La concentración máxima de R viene dada por:

d  C R 

 C A0 
=0
d
k 
Ln 2 
 opt =  1  =
k 1
k 2 − k1 k med ,log

Sustituyendo en la ecuación de CR.

k2
C R , máx  k  k 2 − k1
=  1 
C A0  k2 

RFMC
La ecuación de diseño para un reactante A en un RFMC

− rA = k1C A

C A0 − C A C A0 − C A
m =  m =
− rA k1C A

CA 1
=
C A0 1 + k1 m
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Balance de Materiales

FR 0 = FR − rRV

0 = CR 0 − rRV

0 = CR 0 − (k1C A − k2CR )V

1/0  0 = CR − (k1C A − k2CR )  m

CR k C
= 1 m  A
C A0 1 + k 2 m C A0

CR k1 m
=
C A0 (1 + k2 m )(1 + k1 m )

Para S

CS C C
= 1− A − R
C A0 C A0 C A0

k1k 2 m
2
CS
=
C A0 (1 + k1 m )(1 + k 2 m )

CR, máx y m, opt

d (C R / C A0 )
=0
d m

1 1
 m,opt = =
k1k 2 k

Sustituyendo en la ecuación de CR

C R , máx 1
=
C Ao ( k 2 / k1 + 1 ) 2
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1. Excepto para k1=k2, en el RFP siempre se necesita un tiempo menor que en el RFMC para alcanzar la
concentración de R máxima.
2. La diferencia en los tiempos aumenta progresivamente a medida que k2/k1 se aleja de la unidad.
3. Para una reacción dada, la concentración de R que puede obtenerse en u RFP.
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Observaciones:
1) P > m para cualquier conversión.
2) si k2/k1 << 1 el diseño del reactor puede ser
para condiciones de altas conversiones de A,
probablemente no será necesario la recirculación
de reactante no convertido.
3) Si k2/k1 > 1 El diseño debe ser para
conversiones pequeñas de A (conversión por paso)
con separación y recirculación de reactante no
consumido.

Reacciones en Serie Paralelo.

Se denominan reacciones en serie paralelo a las reacciones múltiples que se verifican por etapas en serie y por
etapas en paralelo. Consideremos el siguiente tipo de reacción (ataque sucesivo de un producto por un reactivo)
de una amplia gama de reacciones en serie paralelo.
A + B ⎯k1→ R
R + B ⎯k2→ S
S + B ⎯k3→ T
Estas reacciones son con frecuencia bimoleculares, irreversibles y a densidad constante, por ello le corresponde
una ecuación cinética de segundo orden.

Consideremos, en primer lugar, la reacción en dos etapas en la que interesa el primer producto de sustitución.
A + B ⎯k1→ R
R + B ⎯k2→ S
Las ecuaciones cinéticas vienen dada por:
dC A
rA = = −k1C AC B
dt
dC B
rB = = −k1C AC B − k 2 C R C B
dt
dC R
rR = = −k1C AC B − k 2 C R C B
dt
dC S
rS = = k 2C R C B
dt

Análisis Cuantitativo

RFP y Reactores Discontinuos.

La distribución de productos se obtiene a partir del cociente de dos ecuaciones cinéticas, es decir:
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rR dC R / dt k C C −k C C
= = 1 A B 2 R B
rA − dC A / dt k1C AC B
dC R kC
= −1+ 2 R
dC A k1C A

Esta ecuación diferencial es del tipo:

dy
+ P( y ) = Q
dx
ye  = Qe  dx + c

Pdx Pdx

Si hay R en la alimentación, los límites de integración serán:

CA0 y CA
CR0 y CR

La solución de la ecuación diferencial lleva a:

 k2
 k2
CR 1  C  k1 C  C 
 A  − A  + R 0  A  1 ; k 2  1
C k
=
C A0 1 − k 2  C A0  C A0  C A0  C A0  k1
  
k1 

CR C  C R 0  C  k
= A   − Ln A ; 2 = 1
C A0 C A0  C A0  C A0  k1

Si CRO=0
 k2

CR 1  C 
 A  1 − C A ; k 2  1
k
=
C A0 1 − k 2  C A0  C A0  k1
 
k1  

CR C  C A0  k 2
= A  Ln ; = 1
C A0 C A0  C A  k1

La concentración máxima de R viene dada por:

k2
C R , máx  k  k 2 − k1 k2
=  1  1
C A0  k2  k1

C R , máx 1 k2
= = 0.368 =1
C A0 e k1
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Las concentraciones de los otros componentes se calculan a partir de balances de materiales:

Con respecto a A
A ⎯+B→ R ⎯+B→ S
CA0 + CR0 + CS0 = CA + CR + CS
(CA0 - CA)+ (CR0 - CR)+ (CS0 - CS )=0

CA+CR+CS=0

Con respecto a B
B + A ⎯→ R
B + A ⎯→ S

CB+CR+2CS=0

RFMC

A partir de la ecuación de diseño, la concentración de R se obtiene de la siguiente:

C − C A CR − CR0
 m = A0 =
− rA rR
C A0 − C A CR − CR0
=
k1C AC B k1C AC B − k 2C R C B
CR0 − CR kC
= −1+ 2 R
C A0 − C A k1C A
C A (C A0 − C A + C R 0 )
CR =
C A + (k 2 / k1 )(C A0 − C A )

En un reactor discontinuo, el contenido debe estar perfectamente mezclado

En las siguientes se presentan la distribución de componentes en un RFP o reactor discontinuo y un RFMC

respectivamente. Estas graficas se construyen a parir de las ecuaciones anteriores.

1) A, R, S se comportan como los componentes de una reacción en serie de 1er orden.

2) Las rectas de B consumido tienen pendiente igual a 2.
3) A medida que avanza la reacción B se consume progresivamente, mientras que las concentraciones de A y R
se desplazan de izquierda a derecha sobre la curva de k2/k1
4) Es indiferente como se introduce B, siempre se alcanza el mismo punto si se consume la misma cantidad de
B.
5) En las gráficas se observa que cuando la conversión es baja el rendimiento de R es grande por lo tanto, si es
económico separar pequeñas cantidades de R de una corriente grande de reactantes, entonces, el dispositivo de
reacción más adecuado y óptimo para producir R a bajas conversiones y por paso, combinaría la separación de
R y la recirculación de A no consumido.
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